Neppelberg, Tore

Palmork, Karsten H.

Wilhelmsen, Svein

NORA - Norwegian Open Research Archives

.,. ,i-jii.g-j---ellset . ~ . ~ . l : ~ ~ i ~ ; l s j U : s  ~ - -~-a~..ier~~:~-j*:: ci,k,el- j:LylAic)!d (Re s1;ricted dis tri bu ti vi^) UNDERSØKELSE AV POLYKLORERTE BIFENYLER (PCB) I MALINGAVFALL Kars ten  H. Pa lmork ,  Svein Wilhelmsen og Tore  Neppelberg Fisker id i rek tora te t s  Havforskningsinstitutt Boks 2906, 5011 Bergen - Nordnes RedaktØr Erl ing Bratberg SERIE J3 NR. 4 1973 INNHOLDSFORTEGNELSE FORORD INNLEDNING PRGVETAKNINC BESKRIVELSE AV PRØVENE METODIKK KVANTIFISERING APPARATUR RESULTATER SLUT?' BEMERKNING REFER-ANSER APPENDIX Ga sskromatogram itr/ sl.,ii-tclarde r og de  analvserte  prfivvne TIDLIGERE TJTI<.OMMET I SERIF: B Side 4 t t 5 I t 6 t t 6 t t 7 t t 7 t I 8 t t 8 t t 9 I t l 0  FORORD Et t e r  anmodning f r a  Statens vann -og av l~psko i i t s r ,  Det Kgl. MiljQ- verndepartement,  ble det den 13. januar 1973 samle t  inn 20 prØver fra de lagrede tØnner med malingavfall i Ranavik i Sunnhordland for  analyse med hensyn på PCB. Departementet Onsket en oversikt  over PCB-mengden i det lagrede avfallet da dette ha r  betydning for  destruksjonsmetoden. INNLEDNING P C B  e r  en blanding av bifenyler med forskjellig kloreringsgrad. Fig. 1 a viser  et  bifenylmolekyl hvor hydrogenatomet i de nummer- er te  posisjoner kan erstat tes med kloratomer. Det kan f. eks. dannes t r e  monoklorobifenylisomere, tolv diklorobifenylisomere, 2 1 trililoro- bifenylisornere o. S.V. Fig. 1 b viser  et  typisk eksempel av en P C R -  forbindelse. Teoretisk kan det dannes 2 10 forskjellige forbindelser. I l h Fig. l a. Bifenylmolekyl b. 2 , 4 , 6 , 2 , 4  - pentaklorobifenyl P C R  e r  en oljelignende vzske som ved h ~ y t  innhold av klor i molelrylet .- blir harpilrclignende. P C B  e r  m e g e t  bestandig og nedbrytes ikke av konsentrert lut eller konsentrert syre og e r  også svært varmebestandig. Dette e r  grunnen til a t  P C B  har  fått et  meget s tort  anvendelsesområde, blant annet som isolasjonsmateriale i transformatorer og annet elelctrfsk materiell  (elektrisk isolerende, ikke brennbar). Det brukes også som tilsetning i maling for å gjgre den mere  motstandsdyktig overfor oksyda- sjon og kjemikalier. Tilsetning av P C B  i skipsmaling hindrer groing. P C B  har  vært brukt industrielt siden 1929, men akkumuleringen av F'LB i naturen var ukjent inntil JENSEN (1 966) beskrev t i l s t edev~re l s en  av forbindelsen i en havØrn som ble funnet dØd i Stockholms s k j ~ r g å r d .  UndersØkelser i Stockholmsområdet har vist a t  vokslaget på furunåler inneholder PCB. Dette forklares (JENSEN 1972) ved a t  avfallsoljer som ofte inneholder rundt 50 ppm PCB,  blir brent slik a t  P C B  paserer  gjennom skorsteinene og ut i omgivelsene. JENSEN (1969) understreker at  P C B  i st@rrelsecordcn 10-15 lcg som på en eller annen måte lionlmcr ut i omgivelsene, ikke må. oppfattes som en liten mengde. PROVE TAKNING Provene blc innsamlet den 13. januar 1973 f r a  lageret i Ranavik på HalsnQy. Som prøvetaker ble benytter e t  130 c m  langt glassrØr med indre diameter 15 mm. RØret ble fØrt t i l  bunnen av tØnnen og proppet. Denne prøven ble o v e r f ~ r t  til en p r~ve f l a ske  av glass  med skrukork. Provene ble tatt  av tØnner som var  lagret  på begge sider av midtgangen slik som anvist av avdelingsingeniØr E r ik  Andreas sen, SVA. BESKRIVELSE AV PRØVENE MØrk brun, lettflytende v ~ s k e  med lyst  rØdt bunnfall. MØrk brun, lettflytende væske met  lyst  rØdt bunnfall. RØdbsun, lettflytende fluoriserende væske med gråt t  bunnfall. Gulbrun, lettflytende fluoriserende væske med grå t t  bunn£ all. Knust under transport.  AdØrk brun, lettflytende vz ske  med lettbevegelig grØnn- brunt bunnfall. Gr Ønn, lettflytende væske med gulgrØnt bunnfall. Tyktflytende beige emulsjon. Lys grønn væske med pigmenter. Rosa væske med pigmenter. GrØnn, lettflytende vzske  med rosa  bunnfall. Brungrgnn, lettflytende v s s k e  med rosa  bunnfall. MØrk brun, lettflytende voeslce. Ly l; beige, lettflytende væske. MØrk brun, lettflytende varske med r ~ d t  bunnfall. M ~ r k  brun, lettflytende v ~ s k e  med m ~ r k e b r u n t  bunnfall. Mgrk brun, lettflytende væske med gråt t  bunnfall. Brungr ~ n n ,  lettflytende varske med r o  s a  bunnfall. Beige, lettflytende væske med 1.yst bunnfall. MØrk brun, lettflytende væske med lyst  bunnfall. ibfE TQDIKK 0 , 5  m l  prØve ble satt  på prepasativ tynnskiktsplate (Kiselgel 60  I? 254, 2 m m  skilctstyltlcelae) ug lcjgrt med hexan som d r i v v ~ s k e .  FleBBcii =zd samme Rf-verdi soiin standard PCB, (Clophene A 50) ble skrapet  av, iinknust og eks t raher t  med 2 5 m l  petroleumbenzin (40-60) i ultralyd- generator i 2 min. E t t e r  sentrifugening ble petroleumbrnzinfasen vas!-et med Ironsentrert MZS04, og deret ter  inndampet i sandbail ved lijelp av nitrogenstrøm. PrGven ble lØst i adekvat mengde petroleumbenzin (100- 1000 pl) ,  og 0 , 5  pl - 1 , 0  p1 ble analysert  i gasslcromatograf. PCB-mengden i prØvene ble beregnet i forhold til en kjent PCB- styandard (Clophene A 50) på f ~ l g e n d e  måte: 6 topper (nr. 7 ,  8, 9, 10, 13, og 1 4 ) å  kromatogrammet ble valgt ut og area le t  bestemt ved t r i -  angulering, Total mengde P C B  med hensyn på topp nr .  n kan da beregnes e t te r  fGlgen.de Sormel s m = Total mengde P C B  i prØven beregnet med hensyn på l:ompone:~t tn nr .  n. Aun = Areal  av ukjent komponent nr .  n *  dempning. Akn = Areal  av kjent komponent nr.  n dempning. m = Total mengde (ng) P C B  i standard. I = Mengde injesert  i 11. t V - 'Jo!~zmet som den isoler te  prøvc e r  oppiost i. n Sopp ni~rnmer .  F -- Knrre?~sJonsfal<tor  basert  p3 gjennvinningsprnsent (F - 1. 3 8 )  Mi?dc~lvcrdi r~r t  av rl<: h i~ tv ; i lg t< t  opper e r  henyttc.t som uttrykk fo? menndc :> P C B  i i%rt$vt:ij. 14PPARATUR Gas skromatograf:  Kolonne: Perlcin E l m e r  900 u ts tyr t  med E C D  detek- tor  ( t r i t ium) 200 c m -  4 mm ID pakket med l , 5 %  SP- 2250 + I ,  95% SP - 2401 p% 100 - 120 mesh  Supelcsn AW-DMCS, Innstilling av appar a tur  : Ovntemp. n 200 " C  Inj. temp. : 220 "C Man. temp,  : 210°C Detektor i 215 " C  Detektor pu1.s r a t e  B Recorder  : Sentrifuge : Ultralydgenerator:  Perk in  E l m e r  145 Papirhastigllet 5 mrn/rnln, Martin Chr is t  Type DS I5000 Son Blaster  Serie  250 RESULTATER Analyse a v  en blanding av like vol.umdeIer f r a  de 19 enkeltprdver viser 9. O mg P C B / ~ .  Resultatene av  de enkelte pr@vene e r  gjengitt i Tsbel l  1 mcd Ilenvisning t i l  de enkelte kromatogrammene i Appendix. Dersom de  19 prøver?e som ble tatt  ut, e r  represer, tati .~e fos  hele avfallsmengden vil den totale mengde P C R  i 1068 fat a 200 l v z r e  i s tør re lsesorden  2 kg, 5 knust Ganske nylig ble det vis t  at P C B  avfall i olje Iran des t rue res  i a!7,ercL!~ eksisterende industr i  ved å brenne oljen ved 1400°C med  underskudd på oksygen, Denne prosessen  e r  brukt i e t  resirkulerende sys tem for  produksjon av f ,  eks. amrnoniak. Med denne metoden e r  d e t  mulig 5 nyttrggjØl-e olje og andre brennbare avfallsvcesker som inrieholder P C  R i p~odti lcs jonspr-c,sc a ser og i tillegg kan de briilres som de strulrtsjoris- anlegg c'n r PC i 5  i r c h ~ i  3 t,l;~nclc P C  T3 med olje ( JENSEN 1972). JENSEN, S,  i969.  Forskning på. gott och ont. Forskning och F t . a ~ ~ ~ t ~ ~  ? o.53 (b>  : 2 % -  14 ____l.* _s- APPENDIX G a s  skromatogram av standarder og de analyser te  pr  Øvene Standard Clophene A 50 55,  6 ng P C B  to ta l t  PrØve nr .  1 11,8 mg PCB/I PrØve nr .  2 2,O mg P C B / ~  P r ø v e  n r .  3 6 , 4  mg P C B / ~  P r ø v e  nr.  4 3,4 mg PCB/I Prcive nr. 7 Prøve nr .  8 2 , 4  m g  PCB/I Prøve nr.  9 1 , 9  mg P C B / ~  Prove  n r .  10 spor av P C B  P r ø v e  nr .  11 3 , 2  mg P C B / ~  Prove  nr. 1 2  1 1 , 7  mg P C B / ~  Prøve n r .  13 4,5 mg P C B / ~  Prøve nr .  14 spor av P C B  Prøve n r .  18 4 , 2  P C B / ~  PrØve nr. 1 9  3 , 4  m g  PCB/I Prøve nr. 20 2 , 3  mg P C B / ~  FISKEN OG HAVET, SERIE B .. j\l-cr sikt over tidligere a.r tilcle:r .l'.i:rine s i .tidi.i.gere nr.  '973.  Nr. P S, f i u t s son :  Inspeksjon av anlegg for fiskeoppdrett I?,R?,taj-i 1372. 19'73. Nr. 2 B. Braaten og R. Szt re :  Oppdrett av laksefisk i norske Icystfarvann. -Milj~ og anleggstyper. 1973. Nr. 3 D. Møl le r  og C;. Navdal: Variasjoner i yngel.ve3rst hos laks og regnbueaure. 

Undersøkelse av polyklorerte bifenyler (PCB) i malingavfall

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

NORA - Norwegian Open Research Archives