As the first step in a project to synthesize cellulose derivatives with highly regioselelective functionality, we planned to introduce a specific functional group into only the reducing-end group of a cellulose derivative. Glycosylation reactions, which are specific for the hemiacetal hydroxyl group, were carried out using cellulose triacetate (CTA) as the starting material and phenol, a simple and easily identifiable compound, as the aglycon. CTA was reacted with phenol in the presence of boron trifluoride etherate to obtain phenyl peracetyl celluloside (PPAC), which contains the phenyl group in only the reducing-end group, in high yield. Based on the molecular weight of the product, calculated both from viscosity and from the absorbance at 274 nm, it was concluded that under these reaction conditions a certain degree of depolymerization also occurs. However, it is clear that a phenyl group was introduced into each new reducing-end group formed by the cleavage of a glycosidic bond. Thus, the reaction proceeding under these conditions is a sort of henolysis of CTA. The present method offers one means to introduce a specific functional group into only the reducing-end group of CTAセルロースの高位置選抗的置換誘導体の合成研究の一環として, まずセルロースの還元性未端基のみにある特定の官能基を導入することを計画した。出発物質としてセルローストリアセテー卜 (CTA), アグリコンとして最も簡単で, 同定しやすいフェノールを用いて, ヘミアセタール性水酸基に特異的であるグリコシル化反応を試みた。三フッ化ホウ素エーテル錯塩の存在下, CTAとフェノールを反応させたところ, フェノールがCTAの還元性未端基のみに導入されたフェニルパーアセチルセルロシド (PPAC) が高収率で得られた。生成物の溶液粘度および274nmの吸光度から求めた分子量から, この反応条件下ではある程度の解重合が進行するが, グリコシド結合が切断した後に新たに生成した還元性未端基には必らずフェノールが導入されることが判明した。すなわち, この反応は一種のCTAのフェノール分解であり, 本法はCTAの還元性未端基のみにある特定の官能基を導入するための一つの手段を提供するものと考えられる
