Comentario al manuscrito de Francisco Fernández Navarrete, médico granadino del siglo XVIII, "Carácter de España deducido de los principios fundamentos y consideraciones de su Historia Natural" (1740), localizado en la Real Academia de la Historia de Madrid

Crovetto Montoya , L.

Crovetto Montoya, G.

González Campos, R. M.

Thomas Gómez, J.

Spanish

Portal de revistas de la Universidad de Granada

DEP ART AMENTO DE FISICOQUIMICA F ARMACEUTICA ESTUDIO OSCILOPOLAROGRAFICO DE DOS DERIVADOS 5, 4d PIRIMIDINICOS. R. M. González Campos; G. Crovetto Montoya; L. Crovetto Montoya y J. Thomas G6mez . . RESUMEN Se ha estudiado la reducción electroquímica sobre el electrodo de gota de mercurio del 2,6-bis(morfolino)-4-[( @ -hidroxi-etil)-metil-amino] -pirimido (5,4d)pirimidina(sustancia 1) y 2,4,6, -tris(morfolino )-pirimido(5 ,4d)pirimidi­na(sustancia I1). Los datos oscilopolarográficos ponen de manifiesto que el producto de la reacción catódica se abosrbe intensamente sobre la superficie del electrodo in­dicador. SUMMARY It has been studied electrochemical reduction of 2,6-bis(morpholino)-4-[( @-hydroxy-etil) -methylamino] -pyrimido(5,4d) pyrimidine (1) and 2,4,6-tris(morpholino)-pyrimido (5,4d) pyrimidine (I1). INTRODUCCION Landányi (1) Y Triballet (2), entre otros, estudian algunas propiedades electroquímicas de compuestos pirimidopirimidínicos en diferentes medios. El proceso de reducción en cátodo de mercurio es descrito por diversos autores (3-5). En la presente comunicación se hace uso de la técnica oscilopolarográfi­ca para el estudio de dos compuestos pirimidopirimidínicos de síntesis. Los re­sultados obtenidos permiten confirmar los encontrados en polarografía con­vencional. PARTE EXPERIMENTAL Instrumental y reactivos.- Oscilopolarográfico Chemtrix SSP-3. Espec­trofotómetro Beckman (U-UV) DBGT. 2,6-bis(morfolino)-4-[( (.J -hidroxi-etil)-metil-amino] -pirimido(5,4d)piri­midina(sustancia 1) y 2,4,6, -tris(morfolino )-pirimido(5 ,4d)pirimidina(sustan­cia I1). Suministradas por C.H. Boehringer Sohn Ingelheim. 256 ARS PHARMACEUTICA RESULTADOS y DISCUSION Se registraron los espectros UV y V de la sustancia (1) y (11) en medio acuoso en el rango de pH comprendido entre 3,7 Y 11,7. En todos los casos aparecen tres máximos bien diferenciados a longitudes de onda indénticas en ambos compuestos. A pH = 3,7,electrocapliares, fig. 3 La med a 4lO, 278 Y 238 nm, con coeficientes de extinción molar 2485, 23195 Y 113060 l.mol-I cm. -I respectivamente. No se obsevan variaciones apreicables al incrementar el valor de pH. Los oscilopolarogramas registrados a diferentes concentraciones protóni­cas del medio muestran, en todos los casos, cos pasos de reducción, fig. l. Los valores de intensidades y potenciales de pico para una disolución de (1) en amortiguador Britton-Robinson, se recogen en la tabla 1. Los valores máxi­mos de ip se alcanzan a pH 6 Y 10,5 aproximadamente, para la primera onda y a pH""'5,5 para la segunda (sustancia 1) y pH�5,5 Y lO,3 (primera onda) y pH� 3,5 (segunda onda) en el caso (I1). Fig. 1.- Oscilopolarograma de una disolución de (1), e = IO-4M, en B-R, pH = 2,S. Origen OVo s= 2 A/div. O,2V/div. Tabla 1.-pH 2,20 2,65 3,52 4,65 5,48 6,33 7133 8,04 9,50 10,30 11,01 12,08 ARS PHARMACEUTICA 257 Valores de intensidad y potencial de pico correspondientes a disoluciones de (11) IO-4M en amortiguador B-R a diferentes valores de pH. 8,80 8,50 8,75 10,00 11,25 11,00 10,50 9,50 10,50 11,00 10,75 10,25 0,66 0,71 0,80 0,88 0,94 1,02 1,08 1,17 1,26 1,33 1,39 1,46 9,80 10,50 11,50 11,25 10,50 6,75 6,50 3,00 1,50 1,40 1,44 1,52 1,57 1,60 1,65 1,68 1,74 1,80 Tabla 1.- Valores de intensidad y potencial de pico correspondientes a disoluciones de (11) 1O-4M en amortiguador B-R a diferentes valores de pH. La depedencia de las intensidades de pico de las ondas oscilopolrográfi­cas con la concentración de sustancia activa no resulta lineal, fig. 2. El valor de la anchura del primer pico a mitad de la intensidad de pico (6), aumenta desde un valor de 66 mV (c = 2,7.1O-6M) a 72 mV (c = 1,25.10-4M) Y 96 mV (c = lO-3M). El valor teórico de es 43,9 mV a 16. oC (temperatura de la ex­periencia) y se obtuvo mediante la siguiente expresión (6): 4 11 2a ond.a • 1 ª' onda 10 � e .10 M Fig. 2.- Representación de valores de intensidades de pico frente a la concentración de sustancia (11). 258 ARS PHARMACEUTICA nb = (2RT/F)[1n (1 + @)/(1 -(3) -\'"G8T�] siendo (!J = (2 - )I"r) Y2I(4 -J.'r) Y2; = número de moléculas de agua despla­zadas por una de forma oxidada (O) o de forma reducida (R) al adsorberse; G = ao-aR-2aoR;ao,aR y aOR son las constantes de interacción entre las molé­culas de forma oxidada, reducida y entre ambas especies, respectivamente; �h, la fracción de superficie cubierta. Cuando están compensadas las fuerzas de atracción y repulsión G = 0, y el valor de�a 25. oC resulta 45,3 mV (43,9 a 16. oC). El aumento del valor de con la concentración es indicativo de la existencia de una fuerza de repulsión entre las moléculas adsorbidas en la superficie del electrodo. Los datos de Ep e ip obtenidos mediante los osdlopolarogramas registra­dos a diferentes velocidades de barrido de voltaje indican, a todos los valores de pH, un desplazamiento de los potenciales de pico hacia valores más negati­vos al aumentar la velocidad de barrido. Los datos correspondientes a una di­solución de la sustancia (I1), a pH = 4,7, se muestran en la tabla II. Las repre­sentaciones de ip, para las dos ondas, frente a v\1 resulta lineal indicando la na­turaleza difusiva del proceso, hecho concordante con los resultados obtenidos mediante polarografía convencional. Tabla H.- Valores de intensidades de pico a diferentes velocidades de barrido en una disolu­ción de (H) en amortiguador B-R, pH 4,68. V(V.S-I) 20 10 4 2 1 50 32 20 13 9 59 38 23 16 10 0,94 0,90 0,86 0,84 0,82 1,66 1,60 1,54 1,50 1,48 El proceso de adsorción mencionado anteriormente resulta confirmado mediante el registro de las curvas electrocapilares, fig. 3. La medida del tiem­po de goteo en disoluciones de diferentes concentración, fig. 4, a un potencial fijo, pone de manifiesto la formación de micelas y permite calcular la sección de la molécula adsorbida mediante la aplicación de la isoterma de adsorción de Gibbs. La tensión interfacial mercurio-agua en ausencia de oxígeno es 427 dinas.cm-I. El tiempo de gota bajo estas condiciones fue 10,98 s. Por conse­cuencia: d(/d log c = -1,937.427/10,98 y\= -(112,3RT)(d�/d log c) \ = 13,2.10-10 moles/cm2 (T = 25. oC). Area = llr . N  3 12,6 A2 (sustancia II). ARS PHARMACEUTICA 259 t (S) • El. fóhdo ··-:5 12 O 10 M x 10-3 M. 8 0,4 0,8 1,2 E(V) Fig. 3.- Curvas eletrocapilares correspondientes a disoluciones de (11) de diferente concetraci6n en amortiguador S-R, pH = 2. h = SO cm. T = 18. oC. 260 -en --ARS PHARMACEUTICA o --u O' O Flg. 4.- Representación del tiempo de goteo frente al logaritmo de las concentraciones de sustan­cia (1). ARS PHARMACEUTICA 261 BIBLIOORAFIA 1. LANDANYI, L., Aeta Chim., 70, 343 (1971). 2. TRIBALLET, CH., BOUCLY, P., OUERNET, M., C.R. Aead. Se. Paris, t. 286, 7S (1978). 3. RODRIOUEZ, E., CROVETTO, L., FERIA, M., THHOMAS, J., Ars Pharmaeeutiea, XVI, 3, 3S3 (197S). 4. CROVETTO, L., OONZALEZ, R., THOMAS, J., Pharmacia Mediterranea, X, Sll (1974). 5. MARTIN, J.F., CORVETTO, L., CROVETTO, O., THOMAS, J., Ciencia & Industria Far­maeeutiea, 10, 3S4 (1978). 6. LAVIRON, E., Eleetroanal. Chem. % Interfacial Eleetroehem., 52, 39S (1974). 

Estudio oscilopolarográfico de dos derivados 5,4d pirimidínicos

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Estudio oscilopolarográfico de dos derivados 5,4d pirimidínicos

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