Ekstraksi kulit akar dan kulit barang tanaman Cryptocarya laevigata Bl. (Lauraceae) dengan n-heksan menghasilkan suatu calkon yang diidentifikasi sebagai kriptokaryon (I). Struktur senyawa ini ditetapkan berdasarkan data spektroskopi dan analisis Kristal sinar-X. Kesimpulan mengenai struktur kriptokaryon (I) mendukung saran peneliti sebelumnya, yang terlah merevisi struktur (II) yang pertama kali disarankan. C. laevigata adalah spesies kedua anggota suku Lauraceae yang telah ditemukan mengandung kriptokaryon (I). Tambahan pula, kriptokaryon (I) adalah senyawa alam kedua dari jenis flavonoid yang mengandung cincin A yang tereduksi sebagian, yang pernah ditemukan. Extraction of the root and the tree barks of Cryptocarya laevigata Bl. (Lauraceae) with n-hexane yielded a chalcone identified as cryptocaryone (I). The structure of this compound had been elucidated based on spectroscopic measurements and X-ray crystal analysis. Conclusions about the structure of cryprocaryone (I) confirm the previous suggestion, which revised the structure (ll) suggested earlier. C. laevigata is the second species of Lauraceae which contains cryptocaryone (I). Furthermore, cryptocaryone (I) is a second naturally occurring flavonoid containing a reduced A ring system which has so far been isolated

Achmad, Sjamsul Arifin

Effendi, Effendi

Ghisalberti, Emilio L.

Hakim, Euis Holisotan

Juliawaty, Lia Dewi

Makmur, Lukman

White, Allan H.

English

ITB Journal

Ilmu Kimia Tanaman Lauraceae Indonesia: VI. Kriptokaryon dari Cryptocarya Laevigata BL. (Lauraceae)

Journal of Mathematical and Fundamental Sciences

PROCEEDINGS ITB, Vol. 21, No. 213, 199lILMU KIMIA TANAMAN I.AURACEAE INDONESIA:VI. KRIPTOKARYON DARI CRYPTOCARYA LAEWGATABL(I,AURACEAE)Sjamsul Arifin Achma&, EffendP, Emitio L. GhisatbeftP, Euis Hotisotan Hakinf ,Lia DewiJutiawatf , Lukman MakmuP, dan Nlan H. White.SARIEkstraksi kulit akar dan kulit batang tanaman Cryptocarya laevigata Bl. (-auraceae)dengan n-heksan menghasilkan suatu calkon yang diidentifikasi sebagai kriptokaryon (I).Struktur senyawa ini ditetapkan berdasarkan data spektrmkopi dan analisis kristal sinar-X.Kesimpulan mengenai struktur kriptokaryon (f mendukung saran peneliti sebelumnya, y angtelah merevisi struktur (II) yang pcrtama kali disarankan. C. laevigata adal:*t spesies keduaanggota suku l-auraceae yang telah ditemukan rnengandung kriptokaryon (I). Tambahanpula, kriptokaryon O adalah senyawa alam kedua dari jenis flavonoid yang mengandungcincin A yang tcrcduksi sebagian, yang pemah ditemukan.AI]STRACTExtraction of the root and the tree barks of Cryptocarya laevigata Bl. (I-auraceae) withn-hcxane yielded a chalcone identified as cryptocaryone (I). The structure of this compoundhad been elucidated based on spectroscopic measurements and X-ray crystal analysis. Con-clusions about the structure of cryprocaryone (I) confirm the previous suggestion, which re-vised thc structure (ll) suggested earlier. C. laevigalta is the second species of I-auraceaewhich contains cryptocaryone O. Furthermore, cryptocaryone (D is a second naturally oc-curing flavonoid containing a reduced A ring system which has so far been isolated.Jurusan Kimia,  Fakul tas Matemat ika dan I lmu Pengetahuan Alam, Inst i tut  Teknologi  Bandung, Jalan GanecaBandung  40132 .Department of Chemistry, The University of Western Australia, Nedlands, Perth, W.A. 6009, Australia.a )b)10 PROCEEDINGS ITB, Vol.21, No.2lj, 1911. PENDATIULUANCryptocarya adalah salah satu genus terbesar yang termasuk suku kuraceae(Kostermans,1957). Telah dikemukakan pula bahwa genus ini berada pada tingkat evolusiyang paling maju di antara suku Iauraceae (Gottlieb, 1972),yang membawa implikasi ter-hadap jenis-jenis senyawa kimia yang dikandungnya. Banyak spesies tanaman yang ter-masuk gents Cryptacarya menunjukkan sifat-sifat fisiologis yang menarik, sepertiantitumor, antivirus, p€nenang, dan menghambat perkecambahan (Collins, 1990; Krmpotic'1972; Spencer, 1984). Telah dilaporkan pula bahwa ekstrak etanol tanaman Cryptocaryalaevigata, dan alkaloid kriptoplurin yang dikandungny4 bersifat sitotoksik terhadap tumorsaluran pemapasan dan juga bersifat antivirus (Hoffmann, 1978; Famsworth, 1969).Walaupun tanaman ini sangat potensial, kandungan kimia spesies ini belum sepenuhnyadiungkapkan.Berdasarkan pengetahuan ini, dalam rangka melanjutkan penelitian kami tentang tana-man Indonesia yang termasuk suku I:uraceae (Achmad dkk., 1990a, l990b,199Ia: Hakim,'1.991.;7amn, 1990), telah diselidiki tanaman Crypacarya laevigata Bl. yang terdapat di In-donesia (Achmad dkk, 1990c, 1991b). Suatu calkon yang merupakan komponen utamaekstrak n-heksan kulit akar dan kulit batang C. laevigata Bl. telah diisolasi dan diidentifikasisebagai kriptokaryon (I). Hasil penelitian ini dilaporkan sebagai berikut.2, PERCOBAANUmumTitik leleh ditentukan dengan alat Fisher Johns. Spektrum ultraviolet diukur denganspektrofotometer Shimadzu UV-210A dan spektrum inframerah ditentukan denganspekt:ofotometer Shimadzu IR-430. Spektrum massa resolusi rendah dipcroleh denganspektrometer Hewlett Packard 5896. Spektru* III-NII{R dan I3C-NMR diukur oenganspektrometer Bruker AM 300 yang bekerja masing-masing pada 300,13 MIIz dan 75,46MIIz. Kolom kromatografi menggunakan silika gel Merck G 60, 70-230 mcsh. Kromatografilapis tipis dilakukan pada silika gel Merck GF 254.Pengumpulan bahan tanamanBahan tanaman Cryptocarya laevigata Bl. (-auraceae) dikumpulkan dari Kcbun RayaCibodas, Jawa Barat. Spesies ini diidcntifikasi di Hedrarium l3o-{oriensis. Puat Pcnelitiandan Pengembangan Biologi, Irmbaga Ilmu Pcngetahuan {ndoncsia, I}ogor.PROCEEDINCS ITB. Vol.24. No.213. 1991Ekstnaksi dan i^solasi kriptokar"von ({)' iJ:ih:;rrr tanaman yang ter,-"r dari. kulit akar dan kulit batang Cryptocarya laevigata,,-)*11'r l;rpis.ril dibersihkai; ::;, r kotoral, Crk,;dngkan di udara terbuka, dan digiling haius.!r;i;ui llalus yang'r:ir;;.-:..,;:'r; nubt ar.lr {r"50 g) dipt.rkolasi pada suhu kamar dengan n-:lid*li. irci,;::.;lll , -r;:ir. , .ir:li.r i\unlir; paCa pcnguapan pelarut dengan rotavapor,ri,,ltiri;:riikan sliiilu p:iu:ir:. ,":,,t,,g, 4,6%\, dan rckristalisasi dari campuran kloroform-heksan1r-'1gi21;i143n k-.iptokai:yon {i) berupa kristal berwama kuning jingga berbentuk jarum, t.l.i 5i, i -52"C (Govrnciachari, 1973; 153'C). Ekstraksi serbuk yang berasal dari kulit batang (1,5kg) dcngan cara di atas rnenghasilkan senyawa yang sama (6,9 fl,4,6 Vo).Kripiokaryon (l), CITI{14O4, menunjukkan )\n,aks @eO}I) 236, 241, 287, 3%, dan 392nm (Govindachari, 1973; 213, 243, 287 , 385,396 nm); (McOH + 5% NaOFI; 23'7 , 289, dan417 nm,ilo,o* 1KBr.; 1620 dan 1765 crn-r (Govindachan,1973; 1643,1786 cm-l;. Sp*kt-.massa, mlz282 (M+ ,2I%),233 (M - CH2 COOH,3l%),159 (21),131 (puncak dasai), 120(2), 103 (65), 91 (I7),77 (37),40 (3). Spektrum ̂ H-NMR 6 (CDCI3): 2,60 dan 2,80 mir:;ing-moing (1II, dd, J=10 dan \7 l lz, C-2 ), 3,99 (1H, m, C-3 ), 5,47 (1H, m, C-4 ), 6,19 (1tI, dd,J=2 dan 10 IIz, C-6 ),6,53 (1H, m, C-5 ),6,'19 1.11I, dd, J=L dan 15 IIz,C-10),7,42 (5I{, m,ArIl),7,'75 (1II, d, I=16l1z, C-11), 16,0 (1H, d, I=7 IIz, OtD ppm. Percobaan iradiasimemberikan hasil sebagai berikut. Iradiasi resonansi pada 6 5,47 ppm (proton C-4)menyebabkan sinyal pada frekuensi 6 3,99 ppm, (proton C-3), berubah dari multipletmenjadi dublet-dublct; sinyal pada 0 6,53 ppm terintegrasi dari multiplet menjadi dublet; dansinyal pada 6 6,19 ppm berubah dari dublet-dublet menjadi dublet. Iradiasi sinyal pada 6 3,99ppm (proton C-3) menyebabkan sinyal pada 6 6,53 ppm berubah dari multiplet menjadi dub-let-dublet; sinyal pada 6 2,60 dan 2,80 ppm berubah dari dublet-dublet menjadi dublet; dansinyal pada 6 5,47 ppm berubah dari multiplet menjadi singlet. Iradiasi sinyal pada 0 6,53ppm (proton C-5 ) menyebabkan sinyal pada 6 6,19 ppm berubah dari dublet-dublet menjadisinglet, sedangkan sinyal pada 6 5,47 ppm berubah dari multiplet menjadi dublet-dublet.Selanjutnya, iradiasi sinyal pada 6 6,79 ppm (proton C-10) menyebabkan sinyal pada 6 7,75ppm berubah dari dublet menjadi singlet, dan sinyal pada 016,0 ppm berubah dari dubletmenjadi singlet. Akhimya, iradiasi sinyal pada 6 16,0 ppm (proton OH) menyebabFgn sinyalpada 6 6,79 ppm berubah dari dublet-dublet menjadi dublet (Gambar 1). Spektrum "C-MvIR(CDCI3) menunjukkan adanya 1 karbon metilen, 9 karbon metin termasuk 2 pasang karbonmetin yang setara, dan 5 karbon kuartemer yang dibagikan sebagai berikut: 0 33,7 (C-3),35,2 (C-2),76,r (C-4),103,3 (C-8), 116,7 (C-10), 128,2 (C-13 & C-t7), t29,0 (C-14 & C-16), 130,0 (C-13 & C-17), 130,5 (C-15), 134,7 (C-rz),139,8 (C-5), t42,2 (C-t\, t74,O (C-9), 174,4 (C-1), 185,8 (C-4 ppm. Spektrum COSY heteronuklir H-C menunjukkan korelasiantara sinyal pada 6 6,53 ppm (proton C-5) dengan sinyal pada 6 185,8 ppm (C-7 karbonr.),sedangkan sinyal pada 0 7,75 ppm (proton C-li) berkorelasi dengan sinyal pada 6 174,0 ppm(karbon C-9). Adapun hasil analisis sinar-X tercantum pada Gambar 2.11t2PROCEEDINGS ITB, Vot. 21, No. 2/J. I99I3. PEMBAIIASANEkstrak n-heksan kulit akar dan kulit batang crvptocarya laevigata menghasilkankriptokaryon (I) sebagai satu_Mtunya komponcn utama. Kriptnkoryon (l), Ci7Ht4O4, M*287' t'1' 150-152oc, menghasilkan spektrum ultra'iolct daiam metanol dengan serapanmaksimum pada 24r dan 287 nm, uniuk sisrem sinamoil yang tliperpanjang (ph_cH=cll_cH=cg-96;,2'36,356, dan 4o4 nm unruk sistem B-diketon yaig uirerlorisasi (_cFIoIt=cIr_co-), dan dalam suasana balS.menlnjukkan pcrgcscran batokromik sebesar 60 nm, yangmerupakan cipi sistem n":::t]9_,"Iubstitusi pada c-5. r)ara ulrraviolet ini menunjukkan ad-anya srstem kromofor pH-cH=cH-cHoH=crJ-co yang didukung oleh spektrum in_framerah yang menunjukkan serapan pada frekuensi 1620 cm-.. Sclanjurnya spektrum inframerah memperlihatkan serapan 765 crn-l untuk cincin aromatik nrontruurtituri, 9t0 ;;-tuntuk ikatan rangkap tans yanl mengandung 2 substiruen, oan rzeicm:i' "*"u ,,ri",f-iakton.1lPROCEEDINGS ITB, VoL 21, No. 213' 1991Gambar 1 Percobaan iradiasi kriptokaryon (l)Spektrum rH-NMR, 13C-NMR, dan hasil-hasil percobaan iradiasi selaras denganlingkungan proton dan karbon kriptokaryon (!. Spektrum 'H-NMR menunjukkan resonansipada b 5,47 ppm, untuk proton pada c-4 yang mengikat atom oksigen 1-lakton, yang pada ir-adiasi menycbabkan decoupling terhadap proton vinil pada 6 6,19 dan 6,53 ppm' yangmenunjukkan adanya sistem -co-o-cH-IIC=CH-. Sedangkan, spektrum cosYmenunjukkan adanya korelasi antara sinyal pada 6 L85,8 ppm. untuk atom karbon karbonil(C-7) dengan sinyal proton pada 0 6,53 ppm untuk proton vinil pada C-5, yang menunjukkanadanya sistem keton takjenuh -cr, p pada cincin A. Selanjutnya, iradiasi sinyal pada 0 3'99ppm (proton C-3) menyebabkan sinyal proton metilen pada C-2 berubah dari dublet-dubletrnenjadi dublet, yang menunjukkan bahwa gugus metilen tersebut terikat pada atom C-3yang mengikat sebuah proton tunggaf yang menunjukkan pula adanya sistem HC-CH - CO-O. Kemudian iradiasi sinyal pada 6 16,0 ppm (proton OII) menyebabkan sinyal pada 6,78ppm (proton vinil pada C-10) berubah dari dublet-dublet menjadi dublet, yang menunjukkan13t4 .PROCEEDINGS ITB, Vol. 24, No. 213, 1991adanya sistem enol IIO-(C9)=(C10) (Gambar 1). Data spektroskopi yang diperoleh sesuaidengan yang dilaporkan sebelumnya oleh Govindachari (1972,1.973) tetapi kesimpulan yangdiperoleh menyanggah struktur (I| yang diusulkan oleh peneliti ini. Bukti selanjutnyamengenai struktur kriptokaryon (I) diperoleh dari analisis sinar-X (Gambar 2), yang sesuaidengan yang dilaporkan oleh Maddry dkk. (1985).Penemuan kriptokaryon (I) dari Cryptr>carya laevigata belum pemah dilaporkansebelumnya. Senyawa ini telah ditemukan pula pada suatu spesies lain tanaman l:uraceae,Cryptocarya bourdiiloni (Govindachan, 1972, 19731, tetapi tidak dikenal pada tanaman lainapapun. Tambahan pula, kriptokaryon (l) adalah satu-satunya flavonoid alam jenisdihidrocalkon, kecuali seroptin (Bohm, 1982), yang mengandung cincin A yang tereduksisebagian. Memperhatikan struktur kriptokaryon (I) dapat disarankan bahwa secara biogene-sis senyawa ini berasal dari satu unit sinamoil (Co - Q) yang bergabung dengan empat unitasetil (4 x Q), berbeda dari kelaziman biogenesis flavonoid. Masalah ini sangat menarikmengingat geuts Cryptocarya berada pada posisi terdepan dalam tingkat evolusi tanamanI-auraceae.Gambar 2 Diagram konformasi kriptokaryon (l) bercasarkan analisis sinar-XPROCEEDINCS ITB, Vol.24, No.2l3, 19914. KESIMPUI,ANKriptokaryon (I) telah ditemukan pada tanaman Indonesiia anggota suku I-aurac€ae,Cryptocarya laevigate Bl. dan belum pemah ditemukan dari spesies ini. Struktur s€nyawaini, yang ditetapkan berdasarkan data spektroskopi dan analisis kristalsinar-X, sesuai denganyang disarankan oleh peneliti terakhir, dan merevisi struktur 0I) yang disarankan oleh pene-liti terdahulu.Penemuan kriptokaryon (I) dalam peneiitian sekarang ini adalah penemuan keduasetelah ditemukan untuk pertama kalinya pada spesies Crypacarya bourdilloni. llal inisangat menarilc mengingat kedudukan genus Cryptocarya daLam sistematika I:uraceae.Perlu dicatat pula bahwa kriptokaryon (l) adalah satu-satunya flavonoid alam yangmengandung cincin A tereduksi sebagian, kecuali seroptin. Dapat disarankan bahwq secarabiogenesis, kriptokaryon (I) berasal dari satu unit sinamoil dan empat unit asetilUCAPAN TERJMA KASIHTerima kasih diucapkan kepada Irmbaga Pe;clitian, Institut Teknologi Bandung, yangtelah menyediakan dana yang bersumber dari dana OPF-ITB tahun anggaran 1990/1991untuk penelitian ini. Terima kasih diucapkan pula kepada "Network for the Chemistry of Bi-ologically Important Natural Products" untuk analisis spektrmkopi dan sinar-X di Univenityof Western Australia.KEPUSTAKAAN1. Achmad, S.A., Hakim,8.H., Makmur, L., Rizal H., dan 7amn, A. (199Oa). ProceelingsITB,23(t), t.2. Achmad, S.A., Haki^n, E.H., Herlin4 F., Makmur, L., dan Widarti, S. (199S).Proceedings ITB, 23(213), 39.3. Achmad, S.A., E.H. Hakim, dan Makmur, L. (1990c). Untuk laporan pendahuluan lihatMakalah Kongres, "Intemational Congress on Traditional Medicine and MedicinalPlants", Denpasar, Bali, Iqdonesia, 15-17 Okober.4. Achmad, S.A., Afrizal" Ghisalberti, E.L.,Hakim, E.H.,dan Makmur, L. (1991a).P roceedin gs ITB, 24(213),1.5. Achmad, S.A., Hakim, E.H. dan Makmur, L (1991b). "Ilmu Kimia TanarnanCrypncarya laevigata Bl. (kuraceae)", I:poran Penelitian No. 10953191, lrmbagaPenelitian ITB.6. Bohm, B.A. (1982). Dalam "The Flavonoids, Advancas in Researchn, Ed. J.B. HarbomeT. Mabry, Chapman and Hall, I-ondon, hal. 313.15L6 PROCEEDINGS fTB, Vol.21, No.Zlj, 19917. Collins, D.J. (Ed) (1990). "Plants for Medicines', CSIRO, Melboume, Australia.8. Famswo(h, N.R., Hart, N.K., Johns, S.R., dan I-amberton, J.A. (1%9). Aust. J. Chem,,22,rffis.,9. Gottlieb, O.R. (197 2). Phytochembtry, ll, | 1537 .10. Govindactrari, T.R. dan Parthasarathy, P.C. (I972r. Tetrahe&onLen.,33,3419.11. Govindachari, T.R., Parthasaratby, P.C., dan Modi, J.D. (1973). Tetrahedrory29,3Wl.12. llakim, E.H. dan Achmad, S.A. (1991).ACJC lrcnt Res. Comm.,l(1),3.13 lloffmann, J.J., Lwbetak, D.J., Torrance, S.J., dan Cole, J.R. (1978). Phytochemistry,17,1448.,14. Kmtermans, A.J.J.H. (1957). Comm. Forest Res. Inst. Indonesia, No.57.i5. Krmpotic, E., Famsworth, N.R., dan Messmer, W.M. (1972).J. Pharm, Sci.,6l, 1508.,16. Maddry, J.A., Joshi, B.S., Newton, N.G, Pelletier, S.W., dan Pathasarathy, P.C. (1985).Tetrahedron Lett., 26, 5491.L7. Spencer, G.F., England, R.E., dan Wolf, R.B. (1984). Phytochemistry,23,2499; Chem.Ab st., 102, 59308j, (1985).78. 7Arnn, A., Rizal, H., Achmad, S.A.; Hakim, E.H., dan Makmur, L. (199O). ACJC ChemRes. Comm. (Ielah dikirim untuk publikasi).

https://journals.itb.ac.id/index.php/jmfs/article/download/9474/3572

Ilmu Kimia Tanaman Lauraceae Indonesia: VI. Kriptokaryon dari Cryptocarya Laevigata BL. (Lauraceae)

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

ITB Journal

Journal of Mathematical and Fundamental Sciences