Synthesis of the iron(II)-nitrogen complex: concepts of reactivity and back-bonding for undergraduate chemistry students

There has been a considerable interest in coordination complexes of molecular nitrogen (N2), partly due to a possible relationship between such complexes and the nitrogen activation process in nature. The present paper describes the synthesis and infrared spectroscopic characterization of an iron-nitrogen derivative with ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetate (edta) as an experiment for an undergraduate course. The topics covered here include synthesis, reactivity and spectroscopy.72372

The use of enzymes in the dairy industry: a condensed review

The main aim of this paper is to show an overview of the technical aspects of enzymatic action in milk processing. Process indicator enzymes, just as alkaline phosphatase and lactoperoxidase, have widely been employed in dairy factories for thermal treatment validation. However, the development of new strategies for microbiological control in milk represents a challenge for maintaining its usage. New sources of milk clotting enzymes have been studied in order to replace the calves’ sourced enzymes and enhance the specificity for milk processing uses. Immobilization of enzymes also has been studied looking for improve usability, storage, and stability of enzymes in dairy products manufacturing. Immobilized enzymes are studied to be employed for several purposes in milk processing, just as clotting or hydrolyzing agents. The use of encapsulated enzymes is important for cheese ripening, avoiding taste or texture depletion along the ripening period

Estudo do equilíbrio líquido-líquido de misturas quaternárias contendo hidrocarbonetos + amida + eletrólitos/hidrocarbonetos + amida + glicol

Orientador: Prof. Dr. Lúcio Cardozo FilhoCoorientadora: Prof.ª Dr.ª Andréia F. ZanetteDissertação (mestrado em Engenharia Química) - Universidade Estadual de Maringá, 2018RESUMO: A separação do ciclohexano/benzeno é muito importante para a indústria química. Neste trabalho, foi estudado o equilíbrio líquido-líquido de três misturas quaternárias, uma composta por (1) ciclohexano + benzeno + N,N-dimetilformamida e tiocianato de potássio, (2) ciclohexano + benzeno + N,N-dimetilformamida e tiocianato de sódio e a outra formada por (3) ciclohexano + benzeno + N,N-dimetilformamida + etilenoglicol (DEG). Para as misturas contendo eletrólitos a quantidade de sal tiocianato de potássio (KSCN) e tiocianato de sódio (NaSCN) analisada foi de 3%, 5%, 8% e 16% em relação à massa de N,N-dimetilformamida (DMF). Para a mistura contendo glicol foram preparadas três soluções de proporções 1:1, 3:1 e 1:3 de DMF:DEG, respectivamente. Os experimentos foram realizados nas temperaturas de 25°C e 40°C em pressão atmosférica, e as linhas de amarração foram construídas usando uma célula de equilíbrio líquido-líquido e as composições das fases foram analisadas em um cromatógrafo a gás. Com os valores das frações mássicas encontradas foi possível calcular a seletividade e o coeficiente de distribuição. Por meio da seletividade é possível determinar qual a melhor concentração do sal na mistura e qual a melhor proporção de DMF:DEG para a separação de benzeno e ciclohexano. Com os resultados experimentais foi possível determinar na temperatura de 25°C e com 16% em massa de sal, o maior valor de seletividade e coeficientes de distribuição para a solução de DMF+KSCN como solvente e co-solvente, respectivamente, na separação Ciclohexano/BenzenoABSTRACT: Separation of cyclohexane / benzene is very important for the chemical industry. In this work, the liquid-liquid equilibrium of three quaternary mixtures, (1) cyclohexane + benzene + N, N-dimethylformamide and potassium thiocyanate, (2) cyclohexane + benzene + N , N-dimethylformamide and sodium thiocyanate and another one formed by (3) cyclohexane + benzene + N, N-dimethylformamide + diethylene glycol (DEG). The mixtures containing electrolytes of potassium thiocyanate (KSCN) and sodium thiocyanate (NaSCN) were analyzed in 3%, 5%, 8% and 16% in relation to the mass of N, N-dimethylformamide (DMF). For the mixture containing glycol, three solutions of 1:1, 3:1 and 1:3 proportions of DMF: DEG (m/m) respectively were prepared. The experiments were run at 25°C and 40°C in an air oven while the feed lines were constructed using a liquid-liquid source and the compositions of the phases were analyzed on a gas chromatograph. With the values of the average fractions, it was possible to calculate the selectivity and the distribution coefficient. By means of DMF: DEG for the separation of benzene and cyclohexane. With the experimental results, the highest selectivity value and solution coefficient for DMF + KSCN as solvent and co-solvent already existent in Cyclohexane / Benzene were obtained from 25 ° C and 16% by mass of salt83 f : il. (algumas color.)

Obtenção e caracterização de nanocristais de celulose a partir de algodão cru e polpa kraft

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2011A substituição de produtos minerais por produtos de fontes vegetais, e o desenvolvimento de novos produtos a partir de processos mais limpos de fabricação, utilizando matérias-primas renováveis, especialmente produtos que tenham suas propriedades magnificadas pela escala de comprimento submicrométricas das partículas, gerando novas possibilidades de aplicações, são demandas de vários setores industriais. Neste contexto o foco deste trabalho foi a obtenção de partículas de celulose cristalinas, nanocristais, a partir de fibras celulósicas vegetais. A incorporação dos nanocristais em matrizes para fabricação de compósitos tem o intuito de melhorar as propriedades mecânicas e estabilidade térmica dos mesmos, assim como podem ser aplicados como aditivo em indústria farmacêutica e óptica. Neste trabalho as fontes de fibras utilizadas foram o algodão cru e a polpa celulósica de Pinus elliottii. Estas matérias-primas foram submetidas à ação de diferentes líquidos iônicos, que são conhecidos também como "solventes verdes": BMIMCl, EMIMCl, BMIMAc, EMIMAc, BDMIMCl e outros solventes como: DMF, NMMO e H2SO4, para a solubilização da parte amorfa das fibras celulósicas e liberação das regiões cristalinas em suspensão. A caracterização dos nanocristais obtidos foi feita por microscopia eletrônica de transmissão, verificando-se que os mesmos possuem uma forma circular e alongada, com a formação de aglomerados localizados. Através da análise de espalhamento dinâmico de luz foi possível observar que o tamanho médio dos nanocristais compreendeu uma faixa em torno de 20 a 770 nm de comprimento. Pelas análises de difração de raios X das amostras pode-se comprovar a natureza cristalina dos nanocristais obtidos

Estudos de vias sintéticas catalíticas para benzociclo-alcanois e análogos: potenciais fármacos para doença de Alzhjeimer

A doença de Alzheimer constitui uma ameaça significativa a nível mundial. Estima-se que, mundialmente existam cerca de 35 milhões de pessoas afetadas por este tipo de demência. Os compostos contendo um esqueleto benzocicloalcanol (que incluem benzofuranos e di-hidrobenzofuranóis) mostram atividades biológicas significativas e possuem muito potencial no tratamento das doenças neurodegenerativas. Nos últimos anos têm havido avanços significativos no campo das reações catalisadas por metais. As reações de adição nucleófila intramolecular e a de Heck intramolecular constituem metodologias importantes para a síntese de benzocicloalcanóis. No âmbito deste trabalho, pretendia-se sintetizar uma biblioteca de compostos contendo um esqueleto benzocicloalcanol. A estratégia adotada para a síntese de dihidrobenzofuranóis envolveu um método de ciclização catalítica de cetonas aril-éteres e para a síntese de benzofuranos, um método de ciclização catalítico de enoatos e enamidas (amidas de Weinreb). Várias condições foram estudadas; Abstract: Studies on Synthetic Catalytic Pathways to Benzocycloalkanols and Derivatives – Potential Drugs for Alzheimer’s Disease Alzheimer's disease constitutes a significant threat worldwide. It is estimated that are about 35 million people worldwide suffering from this type of dementia. The compounds containing a benzocycloalkanol scaffold (including benzofurans and dihydrobenzofurans) show significant biological activity and have great potential in the treatment of neurodegenerative diseases. In recent years there have been many advances in the field of catalyzed reactions by transition-metals. The intramolecular nucleophilic addition and the intramolecular Heck reactions constitute important methods for the synthesis of benzocycloalkanols. Within this work, the main goal was to synthesize a library of compounds containing a benzocycloalkanol scaffold. The adopted strategy for the synthesis of dihydrobenzofurans was the catalytic cyclization of aryl ether ketones and for the synthesis of benzofurans, the catalytic cyclization of enoates and enamides (Weinreb amides). Several conditions were studie

Complexos de isotiocianatos de lantanídeos com quelantes aromáticos: supressão da luminescência mediada pela transferência de energia tripleto-estado de transferência de carga

The photoluminescence efficiency in compounds of lanthanide ions is a result of the complex balance between absorption of photons, energy transfer and quenching mechanisms, among which the multiphonon decay and suppression mediated by low energy ligand-to-metal charge transfer states (LMCT) which might be generated by ligands that have a low oxidation potential, for instance the NCS–. Less than a decade ago, this process was described mainly in terms of the energy transfer between 4f states and LMCT states, not being considered the participation of intraligands states. In the present study, we investigated the photoluminescent properties of new lanthanide isothiocyanates coordination complexes with N-acetyl-2-aminopyridine, N-benzoyl-2-aminopyridine and N-benzoyl-2- aminopyrimidine as ligands. We also synthesized the well-known complexes of formulas [Ln(NCS)3(phen)3] (H2O), and [Ln(NO3)3(Phen)2] with phen = 1,10-phenanthroline. The complexes were characterized via CHN elemental analysis, vibrational spectroscopy, complexometric titration and thermogravimetric analysis. Their spectroscopic properties were investigated via molecular diffuse reflectance, excitation and emission spectroscopy along with time decay of the emitting states. The results from the analysis of emission spectroscopy and photoluminescence excitation, as well as the lifetimes measurements of the emitting states of the investigated complexes provided what we believe to be the most expressive experimental demonstration of the luminescence quenching via triplet-LMCT energy transfer process in Eu(III) complex so far.A eficiência na fotoluminescência em compostos de íons lantanídeos é o resultado de um balanço complexo entre absorção de fótons, transferência de energia e mecanismos supressores, dentre os quais se destacam o decaimento multifônon e a supressão mediada por estados de transferência de carga ligante-metal (TCLM) de baixa energia, que pode ser gerado por ligantes que apresentam baixo potencial de oxidação, a exemplo do NCS–. Há menos de uma década, este processo era descrito essencialmente em termos da transferência de energia entre estados 4f e os estados TCLM, não sendo considerada a participação dos estados intraligantes. Neste trabalho, investigamos as propriedades fotoluminescentes de novos compostos de coordenação de isotiocianatos de lantanídeos com os ligantes N-acetil- 2-aminopiridina, N-benzoil-2-aminopiridina e N-benzoil-2-aminopirimidina. Sintetizamos, também, os complexos já conhecidos, de fórmulas gerais [Ln(NCS)3(phen)3] (H2O) e [Ln(NO3)3(phen)2] com phen= 1,10-fenantrolina. Os complexos foram caracterizados por análise elementar de CHN, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, análise termogravimétrica e titulação complexométrica e suas propriedades espectroscópicas foram investigadas por espectroscopias molecular de reflectância difusa e de excitação e emissão bem como os tempos de decaimento dos estados emissores. Os resultados obtidos a partir das análises de espectroscopia de emissão e excitação da fotoluminescência, assim como as medidas de tempos de vida dos estados emissores dos complexos investigados proporcionaram o que acreditamos ser a demonstração experimental mais expressiva, até então, do processo de supressão da luminescência mediada pelo processo de transferência de energia tripleto-TCLM em complexos do íon Eu(III)