Determination of Cerium in Filtrates After Sorption by Stripping Voltammetry on Solid Electrodes

Разработана методика определения церия (III) в водных растворах методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде в виде малорастворимого соединения. Зависимость аналитического сигнала церия (III) от его концентрации в растворе линейна в диапазоне 0.5–10 мг/л и описывается уравнением I = (0.56±0.03)с + (0.54±0.10) [коэффициент корреляции > 0.99]. Предел обнаружения церия (III) составляет 0.1 мг/л. Методом «введено-найдено» показано отсутствие значимой систематической погрешности. С использованием разработанной методики определено содержание церия в фильтратах после его сорбцииА stripping voltammetry method was developed for the determination of cerium (III) on graphite electrode as a poorly soluble compound in filtrate after sorption. The cerium (III) concentration presents a good linear relationship over the range of 0.5–10 mg/l. Its linear equation is I = (0.56±0.03)с + + (0.54±0.10), with a correlation coefficient >0.99. The detection limit of cerium (III) is 0.1 mg/l. The absence of a significant systematic error is shown by the added-found method. Using the developed technique, the concentration of cerium (III) in the filtrates after sorption has been determine

Solubility Study of Betulonic Acid in the Presence of Hydroxypropyl-γ-cyclodextrin by Capillary Electrophoresis

Методом капиллярного электрофореза изучена растворимость бетулоновой кислоты в 40 мМ растворе гидроксипропил-γ-циклодекстрина. Показано, что равновесие реакции комплексообразования между бетулоновой кислотой и гидрокиспропил-γ-циклодекстрином (ГП-γ-ЦД) устанавливается в течение трех суток. Найдено, что присутствие или отсутствие кислорода в растворе ГП-γ-ЦД не влияет на динамику растворения бетулоновой кислоты. Определена растворимость бетулоновой кислоты в 40 мМ водного раствора гидроксипропил- γ-циклодекстрина, которая составляет (410±20) мг/л.Solubility of betulonic acid in 40 mM hydroxypropyl-γ-cyclodextrin solution was studied by capillary electrophoresis. It was shown that the equilibrium of complexation reaction between betulonic acid and hydroxypropyl-γ-cyclodextrin was established for three days. The oxidation of betulonic acid by atmospheric oxygen was shown not to occur during the long stirring. The solubility of betulonic acid in 40 mM aqueous cyclodextrin solution was 410±20 mg/l

Electrochemical Study of Cp(CO)₃MnRh(μ-C=CHPh)(acac) Complex

Электрохимическими методами изучены редокс-свойства биядерного комплекса Cp(CO)₃ MnRh(μ-C=CHPh)(acac) на платиновом, стеклоуглеродном и ртутном капельном электродах в ацетонитриле. Установлено, что как окисление, так и восстановление этого комплекса приводит к образованию CpMn(CO)3 и комплексов родия Rh0 при восстановлении или RhIII при окисленииRedox properties of binuclear Cp(CO)₃ MnRh(μ-C=CHPh)(acac) complex were studied by electrochemical methods at platinum, glassed carbon and dropping mercury electrodes in acetonitrile. It was found that a reduction of the complex resulted in the formation of CpMn(CO)3 and rhodium Rh0 compounds whereas an oxidation gave CpMn(CO)3 and RhIII compound

Syntheses and Physical-Chemical Properties of Phenylvinylidene Complexes with MnPt Core, Containing Diphenylphosphine Ligand at the Platinum Atom

Разработан метод синтеза новых биядерных μ-винилиденовых комплексов типа Cp(CO)2MnPt(μ-C=CHPh)(PPh2H)(L) [L = PPh3 (1), P(OPri)3 (2)], содержащих дифенилфосфиновый лиганд PPh2H при атоме платины. Полученные соединения изучены методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. На основе спектроскопических данных предложено строение комплексовA synthetic approach to the new heterobinuclear μ-phenylvinylidene complexes Cp(CO)2MnPt(μ- C=CHPh)(PPh2H)(L) [L = PPh3 (1), P(OPri)3 (2)], containing diphenylphosphine ligand at the platinum atom, was developed. The compounds were studied by IR- and NMR-spectroscopy. Their molecular structures were proposed based on IR, NMR spectroscopic dat

Electrochemical Study of Phenylvinylidene Clusters Containing ReFePt Metal Cores and Chelate Diphosphine Ligands

Электрохимическими методами на платиновом, стеклоуглеродном и ртутном капельном электродах в ацетонитриле изучены редокс-превращения трехъядерных фенилвинилиденовых кластеров CpReFePt(μ3-C=CHPh)(CO)5(P-P), где Cp – циклопентадиенил; P-P – 1,2-бис(дифенилфосфино)этан (dppe) или 1,3-бис(дифенилфосфино)пропан (dppp). Установлено, что одноэлектронное окисление этих кластеров приводит к образованию биядерных комплексов Cp(CO)2RePt(μ=C=CHPh)(P-P) [P-P = dppe, dppp] и Fe-содержащих фрагментовThe redox transformations of trinuclear phenylvinylidene CpReFePt(μ3-C=CHPh)(CO)5(P-P) [Cp- cyclopentadienyl; P-P – 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, 1,3-bis(diphenylphosphino) propane] clusters were studied by electrochemical methods at platinum, glassed carbon, and dropping mercury electrodes in acetonitrile solutions. It was established that one-electron oxidation of the clusters results in formation of the binuclear Cp(CO)2RePt(μ=C=CHPh)(P-P) [P-P = dppe, dppp] complexes and Fe-containing fragment

New Carbonyl β-diketonate Rhodium (I) Complexes Containing 1-adamantyl Isocyanide

Синтезирована серия новых β-дикетонатных комплексов родия (I), содержащих 1-aдамантилизоцианидный лиганд (acac)Rh(CO)(CNAd) (1а), (dbm)Rh(CO)(CNAd) (2а) и (hfac) Rh(CO)(CNAd) (3а) (acac = ацетилацетонат, dbm = дибензоилметан, hfac= гексафторацетилацетон, Ad = 1-адамантил). Строение полученных соединений предложено на основании данных ИК- и ЯМР‑спектров. Исследованы реакции новых комплексов с диэтиламиномA series of new β-diketonate rhodium (I) complexes (acac)Rh(CO)(CNAd) (1а), (dbm)Rh(CO)(CNAd) (2а) and (hfac)Rh(CO)(CNAd) (3а) (acac = acetylacetonate, dbm = dibenzoyl methane, hfac = hexafluoroacetylacetonate, Ad = 1-adamantyl) containing adamantyl isocyanide ligand were synthesized. The new complexes were characterized by IR- and NMR‑spectroscopy. These spectroscopy data allow us to propose their molecular structures. The reactions between the new complexes and diethylamine were studie

The New μ-Phenylvinylidene RePt Complexes Containing Platinum-Bound 1-(Isocyanomethylsulfonyl)- 4-Methylbenzene

Впервые получены биядерные μ-винилиденовые комплексы Cp(CO)2RePt(μ- C=CHPh)(TosMIC)(L) [ L = PPh3 (1), P(OPri)3 (2)], в которых изоцианидный лиганд, 1-(изоцианометилсульфонил)-4-метилбензол (TosMIC), координирован с атомом платины. Соединения 1 и 2 синтезированы путем замещения карбонильного лиганда при атоме платины в соединениях Cp(CO)2RePt(μ-C=CHPh)(CO)(L) [ L = PPh3 (1a), P(OPri)3 (2a)] на 1-(изоцианометилсульфонил)-4-метилбензол. Полученные комплексы изучены методами ИК, ЯМР спектроскопии и электрохимии. На основе спектроскопических данных предложено строение комплексовThe binuclear μ-vinylidene complexes containing an isocyanide ligand (1-(isocyanomethylsulfonyl)-4-methylbenzene) Cp(CO)2RePt(μ-C=CHPh)(TosMIC)(L) [L = PPh3 (1), P(OPri)3 (2)] were synthesized for the first time. The approach afforded 1 and 2 based on the substitution reactions of a platinum bound carbonyl group in Cp(CO)2RePt(μ-C=CHPh)(CO)(L) [L = PPh3 (1a), P(OPri)3 (2a)] upon addition of 1-(isocyanomethylsulfonyl)-4-methylbenzene. The complexes 1 and 2 were characterized by IR and NMR spectroscopy. Their redox properties were studie

Redox Properties of New Carbonyl β-diketonate Rhodium (I) Complexes Containing 1-adamantyl isocyanide Ligand

Электрохимическими методами изучены редокс-свойства новых карбонил β-дикетонатных комплексов родия (I), содержащих 1-адамантилизоцианидный лиганд, (β-diketonato) Rh(CO)(CNAd) [β-diketonato = ацетилацетонат (acac), дибензоилметан (dbm), гексафторацетилацетонат (hfac)] на платиновом, стеклоуглеродном и ртутном капельном электродах в ацетонитриле. Проведено сравнение электрохимического поведения новых комплексов с их родственными соединениями (β-diketonato) Rh(CO)(L) [L = CO, PPh3]. Показано, что механизм двухэлектронного окисления изученных комплексов зависит от природы хелатного лиганда. Одноэлектронное восстановление изоцианидных комплексов протекает при потенциалах, промежуточных между значениями Е1/2 восстановления дикарбонильных и карбонилфосфиновых комплексов родия (I), в соответствии с электронодонорной способностью терминальных лигандов CO, CNAd и PPh3The redox properties of new carbonyl β-diketonate rhodium (I) complexes containing 1-adamantyl isocyanide ligand (β-diketonato)Rh(CO)(CNAd) [β-diketonato = acetylacetonate (acac), dibenzoylmethane (dbm), hexafluoroacetylacetonate (hfac), Ad =1-adamantyl)] were studied by electrochemical methods at platinum, glassed carbon and dropping mercury electrodes in acetonitrile. The electrochemical behaviour of the new complexes and related rhodium compounds (β-diketonato)Rh(CO)(L) [L = CO, PPh3] were compared. The mechanism of two electron oxidation of the studied complexes was shown to depend on the nature of the chelate ligand. One electron reduction of the isocyanide complexes occurs at the Е1/2 values, that are found between the reduction potentials of dicarbonyl and carbonylphosphine rhodium (I) complexes. That is consistent with the electron-donating ability of the terminal CO, CNAd and PPh3 ligands at the Rh ato

Interfering Influence of Organic Acids Anions on the Determination of Fluoride Ions by Capillary Electrophoresis Using Chromate Background Electrolyte

Изучено мешающее влияние анионов типичных низкомолекулярных органических кислот (лимонной, муравьиной, малеиновой, фумаровой, винной, янтарной, яблочной) на определение фторид-ионов методом капиллярного электрофореза с применением хроматного фонового электролита. Найдено, что для низкой концентрации аналитов (0.25 мМ) хорошо отделяются от пика фторид-ионов пики анионов лимонной, малеиновой и фумаровой кислот; практически до базовой линии делятся пики анионов янтарной кислоты и фторид-ионов; плохо отделяются от пика фторид-ионов пики анионов яблочной и муравьиной кислот; пик анионов винной кислоты при изученных условиях не делится с пиком фторид-ионов. Установлено, что анионы исследуемых кислот делятся до базовой линии с пиком фторид-ионов, если разность между их эффективной электрофоретической подвижностью и подвижностью фторид-ионов больше либо равна 1.5·10-9 м2·В-1·с-1The interfering influence of the anions of typical low-molecular organic acids (citric, formic, maleic, fumaric, tartaric, succinic, and malic) on the determination of fluoride ions by capillary electrophoresis with using chromate background electrolyte was studied. For low concentration of fluoride ions, it was found that the peaks of anions of citric, maleic, and fumaric acids were well separated from the peak of fluoride ions. The peak of succinic acid was nearly baseline separated from the peak of fluoride ions. The peaks of anions of malic and formic acids were poorly separated from the peak of fluoride ions. The peak of tartaric acid was not separated from the peak of fluoride ions. It is shown that the anions of studied acids were baseline separated with the peak of fluoride ions when the difference between their effective electrophoretic mobility and mobility of fluoride ions was above or equal to 1.5·10-9 m2·V-1·s-

Determination of Chlorate and Perchlorate Ions in Drinking Water Using Capillary Electrophoresis

В работе показано, что предложенный ранее авторами хроматный фоновый электролит для определения типичных неорганических ионов может быть использован для определения перхлорат- и хлорат-ионов в питьевой воде. Подобраны условия анализа, позволяющие определять ионы с концентрацией ниже 0,5 ПДК. Установлено, что градуировочные зависимости линейны в диапазоне от 0,01 до 0,1 мМ при вводе пробы при давлении 50 мбар в течение 100 с. Правильность методики доказана методом «введено-найдено». С использованием разработанной методики проведен анализ реальных образцов питьевой воды г. Красноярска на содержание перхлорат- и хлорат-ионов. Эти ионы в исследованной воде не обнаруженыIn this study it is shown that the chromate background electrolyte suggested early by the authors is suitable for the determination of chlorate and perchlorate ions in drinking water using capillary electrophoresis. The analysis conditions were found allowing one to determine the ions with concentration lower 0.5 of maximum permissible values. The calibration curves were linear within the range of 0.01-0.1 mM with sample injection at pressure of 50 mbar for 100 s. The method validity was proved by the standard addition method. Using the developed method the real samples of drinking water of Krasnoyarsk were analyzed. Chlorate and perchlorate ions were not found in the sample studie