Non-classical divalent lanthanide complexes (pub)

International audienceThe synthesis of non-classical divalent lanthanide complexes, i.e. those not containing the classical samarium(II), europium(II) or ytterbium(II), was once thought impossible. Since 1997, when the first stable complex of thulium(II) was discovered, there has been many more examples of stable coordination and organometallic complexes of lanthanum(II), neodymium(II) and dysprosium(II) in addition to thulium(II), and the influence of the ligand system on the stability of the complexes is beginning to be understood. These non-classical divalent compounds show exceptional reactivity as some of them have been shown to activate dinitrogen at room temperature, together with related reduced divalent-like systems, and to undergo spontaneous intramolecular carbon–hydrogen bond activation. Many more examples of non-classical divalent compounds together with new aspects of their exciting reactivity should be discovered in the near future

6th International Conference on f-elements. Faculty of Chemistry of the Wroclaw University 4-9 September 2006

International audienc

Couplages mixtes d'alcynes par le zirconocène pour l'obtention de biphospholes pontés (synthèse d'ansa-biphosphazirconocènes)

Cette thèse expose la synthèse de biphospholes portant un pont entre les sous-unités phospholes. Ces molécules ont été obtenues par couplage mixte d'alcynes par le zirconocène en engageant un diyne et deux monoalcynes. Ces travaux nous ont amenés à nous intéresser à la réactivité des zirconacyclopentadiènes. Au préalable, une partie bibliographique présente les zirconocènes, leur structure et leur réactivité, ainsi que les hétérométallocènes. Ces biphospholes ont donné accès à des ansa-biphosphazirconocènes, décris dans la troisième partie. L'étude de leur réactivité a permis de mettre en évidence l'influence des substituants sur la coordination êta 5 des phospholyles au zirconium. Une courte étude de catalyse de polymérisation a été entreprise. Une quatrième partie présente 1'étude de dérivés réduits de biphosphazirconocènes.This thesis deals with the syntheses of bridged-biphospholes. In the first part, a bibliographic study presents zirconocenes structure and reactivity as well as heterometallocenes.Bridged-biphospholes were obtained by coupling of diynes and monoalkynes by zirconocene (second part). This work allowed us to study some aspects of the reactivity of zirconacyclopentadienes. These bridge-biphospholes were the starting point towards ansabiphosphazirconocenes as described in the third part. The study of their reactivity pointed out the influence of substituents on eta 5 coordination of phospholyles to zirconium. A short polymerisation study was also carried out. In the fourth part, reduced derivatives of biphosphazirconocenes are presented.ORSAY-PARIS 11-BU Sciences (914712101) / SudocSudocFranceF