О взаимодействии иодидов некоторых переходных металлов с карбамидом и иодом в водной среде при 0С

An alternative approach for description of phase equilibria in quaternary systems MI2 – Ur – I2 – H2O at 00 С as compared with the published one («Vestnik MITHT», 2006, №1, pp.66-70) is givenПриведен альтернативный, в сравнении с опубликованным в научно-техническом журнале «Вестник МИТХТ» (2006, №1, сс. 66-70), подход к описанию фазовых равновесий в четверных системах MI2 – Ur – I2 – H2O при О0 С

Моделирование связи между структурой и температурой плавления производных пиразолона: топологический подход

In the framework of the statistical approach the non-linear «structure - melting point» model for pyrazolone derivatives is constructed. Number of topological parameters calculated from the structural formula was used for the quantitative description of the molecular structure. The results of calculation of the melting points for a series of compounds of considered class are reported.В рамках статистического подхода построена нелинейная модель связи «структура - температура плавления» для производных пиразолона. Для количественного описания молекулярной струк-туры использован ряд топологических параметров, вычисляемых непосредственно из струк-турных формул молекул. Приведены результаты использования построенной модели для расчета температур плавления соединений рассматриваемого класса, не включенных в исходную выборку

ОКСОИОДИДЫ ЛАНТАНИДОВ

The present review is devoted to consideration and generalization of a number of synthetic methods for lanthanide oxoiodides preparation as well as to consideration of their structural particularities and thermal stability. Phase diagrams with the participation of REE oxoiodides, alkaline metal iodides or silver iodide are given and discussed. All the systems are characterized by the solid solution formation on the basis of the pure compounds, while the systems with the participation of alkaline metal iodides are characterized by the formation of incongruent melting compounds. Structural data concerning oxoiodides of lanthanides with different oxidation states and with the participation of some other elements (carbon, nitrogen, barium, osmium, etc) are present and overviewed. Possible areas of application (catalysis, X-ray detectors, medical diagnostics) including distinct luminescent properties of Ce-, Pr-, Nd-, Sm-doped REE oxoiodides are underlined.В обзоре рассмотрены и обобщены различные методы синтеза оксоиодидов РЗЭ, а также данные по их строению и термической устойчивости. Представлены имеющиеся в литературе фазовые диаграммы с участием оксоиодидов РЗЭ и иодидов щелочных металлов и серебра. Приведены и обобщены структурные данные для оксоиодидов РЗЭ, в том числе и для оксоиодидов, образованных атомами РЗЭ с различными степенями окисления (La, Sm, Eu). Рассмотрены спектры люминесценции оксоиодидов РЗЭ, допированных катионами Ce, Pr, Nd, Sm

Программа для статистической обработки результатов эксперимента.

The program СОРЕ was developed on the basis of VBA Excel language for carrying out the statistical processing of outcomes of experiments. The program significantly simplifies and accelerates routine processing of experimental dataНа языке VBA Excel разработана программа СОРЕ для проведения статистической обработки результатов эксперимента, позволяющая значительно упростить и ускорить рутинную обработку экспериментальных данных

Синтез и свойства комплексных соединений иодидов лантаноидов с карбамидом и иодом

Complexes of lanthanum, cerium, neodymium, samarium, europium, terbium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium iodides with carbamide and iodine were synthesized and characterized by chemical analyses, IR and Raman spectroscopy, electric conductivity (from –195.,8 to 20°С). These compounds are found to include complex cations and polyiodide anions.Синтезированы и охарактеризованы данными химического анализа, ИК- и КР спектроскопии комплексные соединения лантана, церия, неодима, самария, европия, тербия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция с карбамидом и иодом. Установлено, что полученные соединения включают комплексные катионы гексакарбамидлантаноидов и полииодидные анионы. Измерена электропроводность полученных комплексов в интервале температур от –195.8 до 20 °С

Спектральное и квантово-химическое исследование антипириновых производных некоторых комплексных соединений РЗЭ

Data on the synthesis, IR-spectra, powder XRD studies as well as the results of quantum-chemical calculations for [Ln(AP)6]I3, [Ln(AP)6](ClO4)3 (Ln = Sc, Y, La–Nd, Sm–Lu; AP – antipyrine, C11H12N2O) are presented. It was demonstrated that coordination of the ligand takes place through an oxygen atom of the antipyrine carbonyl group. The calculated results (DFT/PBE/L11) are in good agreement with the experimental ones.Представлены данные по синтезу, ИК-спектроскопическому исследованию, рентгенофазовому анализу (РФА), а также результаты квантово-химических расчетов для антипириновых производных иодидов и перхлоратов РЗЭ состава [ Ln ( AP )6] I3 , [ Ln ( AP )6]( ClO4 )3 ( Ln = Sc , Y , La – Nd , Sm – Lu ; AP – антипирин, C11 H12 N2 O ). Для выделенных соединений доказана координация лиганда атомом-комплексообразователем через атом кислорода карбонильной группы антипирина. Показано, что экспериментальные характеристики ИК-спектров поглощения находятся в хорошем соот-ветствии с теоретически рассчитанными ( DFT / PBE / L 11)

ОЦЕНКА СПОСОБНОСТИ К ПРОТОНИРОВАНИЮ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ ПО ИХ СТРУКТУРНЫМ ФОРМУЛАМ

Searching the quantitative structure–property relationships (QSPR) is one of the most important tasks of the contemporary theoretical chemistry. The models obtained may be used for prognosis of the chemical substances properties on the basis of their structure and for searching compounds with predetermined properties. About 980,000 structure–property linear models have been constructed for parameter lgKa (Ka – acidity constant) of a number of organic compounds. Different training and test sets obtained by means of multiple random halving the initial set of compounds have been used to desigh these models. Molecular descriptors have been selected from some set of topological molecular parameters reflecting different particularities of molecular structures. The Wiener index, the generalized weighted connectivity index, the number of hydrogen atoms, some spectral characteristics of graph, representing molecule, etc. are among these parameters. About 90 the best models have been selected on the basis of some quantitative criterium, characterizing the model precision both on training and test sets. These models have been used for evaluation of lgKa for other compounds not included into the initial set of compounds, by calculation of lgKa for every model and averaging the results obtained. Besides, the structural particularities possessing the most significant influence on the given property have been derived on the basis of analysis of these models. The computer program Wolfram Mathematica 8 has been used in this work.В рамках статистического подхода к моделированию связи «структура-свойство» построено около 980 тысяч линейных уравнений для параметра lg Ka ( Ka - константа кислотности ) ряда органических оснований. Для построения этих уравнений использовались различные обучающие выборки соединений и различные наборы молекулярных топологических дескрипторов. Из полученного множества моделей по определенному критерию отобрано около 90 наилучших моделей, используемых в дальнейшем для : а ) прогнозирования величин pKa некоторых соединений, не входящих в обучающие выборки ; б ) выявления структурных особенностей, наиболее существенно влияющих на pKa

Синтез и строение комплексов иодидов неодима и гадолиния с тиокарбамидом

Data concerning the synthesis, IR-spectra, and single crystal X-ray studies for neodymium iodide and gadolinium iodide - thiourea complexes of the general composition [Ln(H2O)9]I3 · 2CS(NH2)2 (Ln = Nd, Gd) are presented. It has been demonstrated that in the solid state the title compounds are composed from [Ln(H2O)9]3+cations (polyhedron: monocapped tetragonal antiprism) as well as from non-coordinated thiourea molecules and iodide ions. Due to hydrogen bond formation mutually perpendicular flat molecules of thiourea are combined into goffered layers, nonaaquacations of lanthanides and iodide-ions being located in the cavities between these layers. The existence of hydrogen bonding between the mentioned species has been underlined.Представлены данные по синтезу, ИК спектроскопическому и рентгеноструктурному исследованию тиокарбамидных комплексов иодидов неодима и гадолиния состава [Nd(H2O)9]I3·2CS(NH2)2 и [Gd(H2O)9]I3·2CS(NH2)2. Показано, что в их кристаллической структуре присутствуют катионы нонааквалантаноидов (форма полиэдра - одношапочная тетрагональная антипризма), внешне-сферные молекулы тиокарбамида и некоординированные иодид-ионы. Плоские молекулы тиокарбамида, объединенные между собой водородными связями, расположены взаимно перпендикулярно и образуют гофрированные слои, в полостях которых располагаются аквакатионы лантаноидов и иодид-ионы. Водородные связи образуются также между молекулами тиокарбамида и иодид-анионами и с аквакатионами

О комплексных соединениях бромида самария с карбамидом

The synthesis and data of the study of new complexes of samarium bromides with carbamide, [Sm(Ur)4(H2O)4]Br3 (I) and [Sm(Ur)6(H2O)2]Br3 (II), by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis are presented. For these compounds, coordination with the metal occurs through the oxygen atoms of the water and carbamide molecules. The coordination polyhedra are distorted tetragonal antiprisms. The coordination of four carbamide molecules in I does not change their planar structures, but in II one carbamide ligand is distorted. The bromide ions are not coordinated and are situated in the external sphere. Many hydrogen bonds are observed in the structures of both complexes. Ключевые слова: комплексные соединения, самарий, бромид, карбамид, строение. Key words: complexes, structure, carbamide, samarium, bromide.Представлены данные по синтезу, ИК- спектроскопическому и рентгеноструктурному исследованию новых комплексных соединений бромида самария с карбамидом состава [Sm(Ur)4(H2O)4]Br3 (I) и [Sm(Ur)6(H2O)2]Br3 (II). Показано, что в кристаллах комплексов I и II координация лигандов (воды и карбамида) металлом осуществляется через атомы кислорода. Координационные полиэдры - искаженные тетрагональные антипризмы (КЧ = 8). Координация четырех молекул карбамида в комплексах I не приводит к изменению их плоского строения, в то время как в комплексах II отмечено искажение плоского строения одного карбамидного лиганда. Бромид-ионы не координированы и находятся во внешней сфере. В структуре комплексов обоих типов реализуется большое число водородных связей

О продуктах взаимодействия хлорида и бромида гольмия с карбамидом

The synthesis and data of the study of new complexes of samarium bromides with carbamide, [Ho(Ur)4(H2O)4]Br3 (I), [Ho(Ur)6(H2O)2]Br3 (II) and [Ho(Ur)4Cl3] (III), by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis are presented. For these compounds, coordination with metal occurs through the oxygen atoms of the water and carbamide molecules. The coordination polyhedra for I and II are distorted tetragonal antiprisms. In III, we have found inner-sphere coordination of four carbamide molecules and three chloride ions (the coordination polyhedron is a pentagonal bipyramid). The coordination of four carbamide molecules in I-III does not change their planar structures, but in II two carbamide ligands are distorted. Many hydrogen bonds are observed in the structures of complexes I-III.Представлены синтез и данные исследования новых комплексных соединений бромида и хлорида гольмия с карбамидом (Ur) состава [Ho(Ur)4(H2O)4]Br3 (I), [Ho(Ur)6(H2O)2]Br3 (II) и [Ho(Ur)4Cl3] (III) методами ИК-спектроскопии и РСА. Координация Ur с металлом во всех случаях осуществляется через атомы кислорода. Координационные полиэдры атомов Ho в I и II - искаженные тетраго-нальные антипризмы (КЧ=8), бромид-ионы не координированы и находятся во внешней сфере. В кристаллах III наряду с четырьмя молекулами Ur атомом гольмия координированы три хлорид-иона, координационный полиэдр - пентагональная бипирамида (КЧ=7). Координация четырех молекул Ur в I-III не приводит к изменению их плоского строения, а пятая и шестая молекулы Ur подвергаются искажению. В структуре комплексов I-III реализуется большое число водородных связей