Synthèse et polymérisation de méthacrylates phosphones. Application à l'anticorrosion

MONTPELLIER-BU Sciences (341722106) / SudocSudocFranceF

Synthèse d'additifs et de liants phosphonés (applications à la déformation plastique des métaux)

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Réalisation sous vide de revêtements organiques sur des surfaces métalliques

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Synthèse de nouveaux additifs phosphones incorporés dans des revêtements organiques pour la protection des surfaces métalliques

L objectif de cette thèse est la synthèse de nouveaux additifs phosphonés pour améliorer l adhésion des revêtements organiques sur les substrats métalliques. La masse molaire moyenne de ces additifs est de l ordre de 2000g/mol, et leurs températures de transition vitreuse sont proches de l ambiante. Nos recherches se sont orientées vers des terpolyméres et des cotéloméres méthacryliques phosphonés. En effet la télomérisation du méthacrylate de méthyle (MMA), du méthacrylate de butyle (MABu) et méthacrylate d isocyanatoéthyle (IEM) par le benzènethiol a permis d obtenir des terpolyméres méthacryliques. Ensuite, sur ces terpolyméres nous avons greffé des alcools phosphonés sur les fonctions isocyanates apportées par l IEM. D autre part nous avons synthétisé un nouveau méthacrylate phosphoné (MP) qui a été terpolymérisé avec le MMA/MABu par le benzènethiol. La synthèse de cotéloméres MMA et MABu par télomérisation avec des mercaptans fonctionnalisés par des groupements phosphonés a été étudiée. Après clivage les mono et diacides phosphoniques issus du clivage des esters des terpolymères et cotéloméres, ont donné lieu à des formulations de revêtements organiques déposés sur des substrats métalliques. Des cinétiques de migration suivies par analyses EDX, et des tests d adhésion et de corrosion au brouillard salin ont été réalisés. Il faut laisser reposer ces formulations sur les surfaces métalliques pour avoir une migration effective des atomes de phosphore vers l interface revêtement-métal. Les revêtements contenant des acides phosphoniques (IV , n) et (IV , n) tiennent jusqu à 1150 heuresThe purpose of this thesis is the synthesis of new phosphonated additives to improve the adhesion of organic coatings onto metallic substrates. The average molecular weight of these additives is about 2000g/mol and their glass transition temperatures are close to ambient. The research was oriented towards methacrylic phosphonated terpolymers and cotelomers. Indeed, the telomerization of methyl methacrylate (MMA), butyl methacrylate ( BuMA) and isocyanato ethyl methacrylate (IEM) with benzenethiol allowed to obtain methacrylic terpolymers. Then, phosphonated alcohols were grafted on these terpolymers, onto the isocyanate functions brought by IEM. Moreover, a new phosphonated methacrylate (PM) was synthethized and it was terpolymerized with MMA/BuMA, by benzenethiol. The synthesis of MMA and BuMA cotelomers by telomerization with mercaptans functionalized by phosphonated groups was studied. After cleavage the mono and di phosphonic acids issued from the cleavage of the esters on telomers and cotelomers were used in formulations of organic coatings deposited on metallic substrates. Kinetics of migration, followed by EDX analyses and tests of adhesion and corrosion to salt spray fog were realized. These formulations must be left and rest on the metallic surface to get an effective migration of the phosphorus towards the coating-metal interface. Coatings containing phosphonics acid (IV , n) and (IV , n) resist up to 1150 hoursMONTPELLIER-BU Sciences (341722106) / SudocSudocFranceF

Isocyanatoethyl Methacrylate Telomerization and Cotelomerization

This article describes the use of isocyanatoethyl methacrylate (IEM) as a monomer in telomerization and cotelomerization reactions. First, the selectivity of benzenethiol addition to the unsaturation of IEM is proven. Even with an equimolar amount of reactants, benzenethiol reacts almost selectively with the ethylenic double bonds. The radical telomerization of IEM and its cotelomerization with MMA, in the presence of benzenethiol, has been achieved and shows that control of molecular weight is possible. Finally, the addition of a phosphonated alcohol to these telomers, followed by ester cleavage reactions, leads selectively to families of mono or diphosphonate products. The study of the thermal properties of the cotelomers shows that the degradation starts at 180 8C on the isocyanate group of IEM, and then on the ester group of MMA, and the decomposition is complete at 450 8C. The introduction of the phosphonated ester group decreases the glass transition temperature of the cotelomers, but after hydrolysis these values increase. O. A. Lam, Y. Hervaud, B. Boutevin Laboratoire de Chimie Macromole´culaire UMR-CNRS-5076, Ecole Nationale Supe´rieure de Chimie de Montpellier, 8 rue de l'Ecole Normale 34296 Montpellier cedex 5, France E-mail: [email protected] 356 Macromol. Chem. Phys. 2007, 208, 356–363 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim DOI: 10.1002/macp.20060035

Migration of additives in polymer coatings: phosphonated additives and poly(vinylidene chloride)-based matrix

International audienc

Study of the migraton of phosphonated polymeric additives in poly(vinylidene chloride)-based matrix and influence of the hydrolysis of phosphonate functions

International audienc

Polymer compositions containing functionalized oligomers useful as coatings with strong adhesion to metal surfaces

Priority Application(s) : FR2003-11166 A 20030923; FR2004-3108A 20040325; WO2004-EP52272W 2004092