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    Influencia del equilibrio tautomérico en la reactividad de cetonitrilos insaturados polimerizables

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    El objetivo general de esta tesis fue interdisciplinar el estudio estructural de nuevos compuestos con potencial capacidad de tautomerizar con la ciencia de materiales mediante la fabricación de polímeros con dichas estructuras como unidades precursoras. Los materiales poliméricos así obtenidos, también con posible capacidad de tautomerizar, se proyectaron someter a un proceso de nanoestructuración para luego evaluar sus diferentes propiedades y compararlas con las correspondientes a los polímeros no nanoestructurados. Por último, se pretendió pensar en posibles aplicaciones de estos nuevos “Polímeros Tautoméricos Nanoestructurados”. Estos resultados conducirían a proyectar las aplicaciones de estos nuevos Polímeros Tautoméricos Nanoestructurados en diversas áreas de relevancia industrial o biotecnológica. Los objetivos específicos planteados fueron los siguientes: 1) Síntesis e identificación de una familia de β-hidroxinitrilos y β-cetonitrilos de variada sustitución; 2) Determinación de las constantes de equilibrio presentes en las familias en fase gaseosa y en solución. Efecto de los sustituyentes sobre el desplazamiento del equilibrio. Estudios espectrométricos (Resonancia Magnética Nuclear y Espectrometría de Masa); 3) Análisis de la reactividad de dichos compuestos bajo condiciones de polimerización radical térmica y empleando energía de microondas; 4) Evaluación estructural de los polímeros obtenidos; 5) Análisis de las propiedades de los polímeros: en solución (viscosidad, pesos moleculares promedio) y en estado sólido (temperatura de transición vítrea, resistencia tensil); 6) Por último, se planteó el nanomoldeo de los polímeros obtenidos en plantillas porosas de alumina anódica para obtener nanoestructuras poliméricas unidimensionales. Estudio morfológico y análisis comparativo de las propiedades del material en masa y nanoestructurado.Facultad de Ciencias Exacta

    Ansiedad, angustia, pánico

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    El siguiente trabajo aborda la presentación de la angustia como uno de los padecimientos actuales que responde al "malestar en la cultura" de nuestra época. Tomando en cuenta el valor que Freud otorga a la angustia en el abordaje de los síntomas neuróticos, recordaremos el acento puesto en la "expectativa" (angustiada o confiada) para comprender el alcance del tratamiento anímico. La angustia enferma pero también cura. Ya en el 1900 Freud percibe que su función puede orientar en la puesta a punto del deseo inconsciente. Nuestra época podría caracterizarse por la proliferación de la angustia o del pánico. Hay algunos autores (sobre todo anglosajones, como es el caso de Frank Furedi) que hablan de la cultura del pánico o de la "cultura del miedo", en el sentido en que los medios de comunicación transmiten on-line las catástrofes, los robos, los accidentes, las muertes. La cultura de la información incide en la vida cotidiana y tiene efectos en los padecimientos de nuestra época.Eje temático: Psicología clínica y psicopatologíaFacultad de Psicologí

    Ansiedad, angustia, pánico

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    El siguiente trabajo aborda la presentación de la angustia como uno de los padecimientos actuales que responde al "malestar en la cultura" de nuestra época. Tomando en cuenta el valor que Freud otorga a la angustia en el abordaje de los síntomas neuróticos, recordaremos el acento puesto en la "expectativa" (angustiada o confiada) para comprender el alcance del tratamiento anímico. La angustia enferma pero también cura. Ya en el 1900 Freud percibe que su función puede orientar en la puesta a punto del deseo inconsciente. Nuestra época podría caracterizarse por la proliferación de la angustia o del pánico. Hay algunos autores (sobre todo anglosajones, como es el caso de Frank Furedi) que hablan de la cultura del pánico o de la "cultura del miedo", en el sentido en que los medios de comunicación transmiten on-line las catástrofes, los robos, los accidentes, las muertes. La cultura de la información incide en la vida cotidiana y tiene efectos en los padecimientos de nuestra época.Eje temático: Psicología clínica y psicopatologíaFacultad de Psicologí

    Ansiedad, angustia, pánico

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    El siguiente trabajo aborda la presentación de la angustia como uno de los padecimientos actuales que responde al "malestar en la cultura" de nuestra época. Tomando en cuenta el valor que Freud otorga a la angustia en el abordaje de los síntomas neuróticos, recordaremos el acento puesto en la "expectativa" (angustiada o confiada) para comprender el alcance del tratamiento anímico. La angustia enferma pero también cura. Ya en el 1900 Freud percibe que su función puede orientar en la puesta a punto del deseo inconsciente. Nuestra época podría caracterizarse por la proliferación de la angustia o del pánico. Hay algunos autores (sobre todo anglosajones, como es el caso de Frank Furedi) que hablan de la cultura del pánico o de la "cultura del miedo", en el sentido en que los medios de comunicación transmiten on-line las catástrofes, los robos, los accidentes, las muertes. La cultura de la información incide en la vida cotidiana y tiene efectos en los padecimientos de nuestra época.Eje temático: Psicología clínica y psicopatologíaFacultad de Psicologí

    Metal–organic frameworks meet polymer brushes: enhanced crystalline film growth induced by macromolecular primers

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    We used poly-(3-sulfopropylmethacrylate) brushes as macromolecular 3D primers to promote heterogeneous nucleation and growth of archetypal ZIF-8 MOF thin films. The enhancement can be understood in terms of a high preconcentration of Zn2+ ions in the polymer brush; this leads to a rapid increase of nucleation sites in the primer.Fil: Rafti, Matias. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Allegretto, Juan Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de San Martín; ArgentinaFil: Segovia, Gustavo Manuel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de San Martín; ArgentinaFil: Tuninetti, Jimena Soledad. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Giussi, Juan Martín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Bindini, Elisa. Universite Pierre et Marie Curie; FranciaFil: Azzaroni, Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

    Copolymer based on lauryl methacrylate and poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate as amphiphilic macrosurfactant: Synthesis, characterization and their application as dispersing agent for carbon nanotubes

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    The use of amphiphilic macrosurfactants as emulsifying agents has shown to have higher efficiency than that of low molecular weight surfactants. Compared to traditional surfactants, polymeric surfactants have lower critical micelle concentrations and lower diffusion coefficients. In this paper, we present a well defined copolymer based on lauryl methacrylate and poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate, prepared by solution radical copolymerization. The product was characterized by NMR and FTIR spectroscopies and the weight-average molecular weight and polydispersity index were analyzed by SEC. The thermal transitions and decomposition temperatures of the copolymers were determined by DSC and TGA, respectively. Due to the hydrophobic and hydrophilic nature of the monomer units, emulsification studies were performed. DLS experiments showed different sizes of the formed micelles depending on solvent polarity due to polymer-polymer or polymer-solvent interactions. Rheological characterization was undertaken to study the viscoelastic properties of the dispersed systems. Finally, two types of experiments to evaluate the polymer abilities as surfactant have been carried out. Firstly, the amphiphilic characteristics of this material allowed the incorporation of small amounts of an organic solvent in water forming only one phase, as well as the incorporation of small amounts of water in the organic solvent forming an emulsified phase. Then, the amphiphilic properties of this macrosurfactant have been fully exploited in order to form highly stable dispersions of carbon nanotubes in water.Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicada

    Architecture - behaviour - properties relationship in Star-shaped MPA-PMMA and MPA-PS hyper-branched copolymers

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    The molecular architecture of polymers is a crucial feature in the moment of think the relationship between properties and applications. The same polymer can present important differences according to its architecture and leads to different possible applications. In this paper, we describe the well preparation of hyperbranched copolymers based on bis (HydroxylMethyl) propionic acid polyester (MPA). The co-monomers introduced via atom transfer radical polymerization were methyl methacrylate (MMA) and styrene (St). In order to study the effect of confinement, linear PMMA and PSt have been prepared, and moreover different levels of branching of each polymer were prepared. The synthesised star PMPA-PMMA and PMPA-PSt copolymers have been characterized and identified by infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance spectroscopy. Thermal transitions in solid state were studied using differential scanning calorimetry, and the thermal stability was evaluated by thermogravimetric analysis. Finally, solution properties have been evaluated thought Dynamic Light Scattering. Our results, obtained by a meticulous and systematic comparative study, showed a clear tendency between architectural level and thermal properties. Moreover, properties in solution revealed interesting response due to the modification of solvent nature.Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicada

    Reversible Switching of the Dirac Point in Graphene Field-Effect Transistors Functionalized with Responsive Polymer Brushes

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    The reversible control of the graphene Dirac point using external chemical stimuli is of major interest in the development of advanced electronic devices such as sensors and smart logic gates. Here, we report the coupling of chemoresponsive polymer brushes to reduced graphene oxide (rGO)-based field-effect transistors to modulate the graphene Dirac point in the presence of specific divalent cations. Poly[2-(methacryloyloxy)ethyl] phosphate (PMEP) brushes were grown on the transistor channel by atom transfer radical polymerization initiated from amine-pyrene linkers noncovalently attached to rGO surfaces. Our results show an increase in the Dirac point voltage due to electrostatic gating effects upon the specific binding of Ca2+ and Mg2+ to the PMEP brushes. We demonstrate that the electrostatic gating is reversibly controlled by the charge density of the polymer brushes, which depends on the divalent cation concentration. Moreover, a theoretical formalism based on the Grahame equation and a Langmuir-type binding isotherm is presented to obtain the PMEP–cation association constant from the experimental data.Fil: Piccinini, Esteban. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de la Plata; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Bliem, Christina. Austrian Institute of Technology; AustriaFil: Giussi, Juan Martín. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de la Plata; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Knoll, Wolfgang. Austrian Institute of Technology; AustriaFil: Azzaroni, Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

    Architecture - Behaviour - Properties Relationship In Star-Shaped MPA-PMMA And MPA-PS Hyper-Branched Copolymers

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    The molecular architecture of polymers is a crucial feature in the moment of think the relationship between properties and applications. The same polymer can present important differences according to its architecture and leads to different possible applications. In this paper, we describe the well preparation of hyperbranched copolymers based on bis (HydroxylMethyl) propionic acid polyester (MPA). The co-monomers introduced via atom transfer radical polymerization were methyl methacrylate (MMA) and styrene (St). In order to study the effect of confinement, linear PMMA and PSt have been prepared, and moreover different levels of branching of each polymer were prepared. The synthesised star PMPAPMMA and PMPA-PSt copolymers have been characterized and identified by infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance spectroscopy. Thermal transitions in solid state were studied using differential scanning calorimetry, and the thermal stability was evaluated by thermogravimetric analysis. Finally, solution properties have been evaluated thought Dynamic Light Scattering. Our results, obtained by a meticulous and systematic comparative study, showed a clear tendency between architectural level and thermal properties. Moreover, properties in solution revealed interesting response due to the modification of solvent nature.Fil: Rios Valer, Gabriel Bernardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Diaz, Carolina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Giussi, Juan Martín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Ceolin, Marcelo Raul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

    Kinetics of the thermal response of poly(N-isopropylacrylamide co methacrylic acid) hydrogel microparticles under different environmental stimuli: a time-lapse NMR study

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    Hypothesis: Hydrogels of N-isopropylacrylamide and methacrylic acid (P(NIPAm-co-MAA)) display pH sensitivity and complex positively charged molecules through carboxylate groups, while having a critical solution temperature at which they reduce in volume and dehydrate. We aimed to elucidate how the responsiveness of MAA to environmental changes alters PNIPAm hydrogels at the molecular level using nuclear magnetic resonance (NMR). Time-lapse NMR allows us to follow the evolution of NMR signal under a temperature stimulus, providing unique information on conformational freedom of the hydrogel polymers. Experiments: We used time-lapse NMR to follow the evolution of the NMR signal with time over a temperature change from 25 to 40 °C and to study the swelling/deswelling kinetics of P(NIPAm-co-MAA) microgels at different pH values and ionic strengths, and in the presence of positively charged molecules complexing carboxylate groups. Findings: At acid pH, hydrogel collapse is favored over neutral pH, and at basic pH the carboxylates remain steadily hydrated during temperature increase. Increasing ionic strength results in a faster, more effective collapse than decreasing pH. Complexation of medium-sized molecules with several charges (spermine, spermidine) causes a faster collapse than complexation with large molecular weight poly(allylamine) hydrochloride, but similar to the collapse effected by large poly(diallyldimethylammonium) chloride. This work opens new perspectives to using time-lapse NMR to study thermoresponsive systems that respond to multiple stimuli, with particular relevance in designing hydrogels for drug delivery.Fil: Martinez Moro, Marta. Basque Research and Technology Alliance; EspañaFil: Jenczyk, Jacek. Adam Mickiewicz University; PoloniaFil: Giussi, Juan Martín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Jurga, Stefan. Adam Mickiewicz University; PoloniaFil: Moya, Sergio E.. Basque Research and Technology Alliance; Españ
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