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    Une nouvelle méthode d'inversion pour les problèmes de synthèse de Fourier en imagerie

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    - La plupart des méthodes classiques d'inversion en synthèse de Fourier sont basées sur l'interpolation et la Transformée de Fourier (TF) inverse rapide. Mais, lorsque les données ne remplissent pas d'une manière uniforme le domaine de Fourier, ce qui est le cas dans grand nombre d'applications en imagerie, ou lorsque la phase du signal n'est pas accessible, comme en interférométrie non cohérente, ces méthodes ne fournissent pas de résultats satisfaisants. La méthode proposée est une méthode de régularisation basée sur l'estimation bayésienne. Une modélisation appropriée de l'image permet de remédier, d'une manière simple, au manque d'information lié aux données et de fournir des résultats satisfaisants. Notre objectif ici est de fournir une méthode utilisable en pratique en faisant un compromis entre complexité de mise en oeuvre et performances. La méthode proposée est testée sur des données expérimentales en imagerie microonde

    Organotributyletains alpha-alcoxyles : preparation, reactivite et utilisation en synthese organique

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    SIGLECNRS T Bordereau / INIST-CNRS - Institut de l'Information Scientifique et TechniqueFRFranc

    Synthèse de nouveaux dérivés styréniques organométalliques contenant de l'indium ou de l'or (étude de leur comportement en polymérisation pour les cibles lasers)

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    In this work, we focused on the synthesis of styrenic organometallic derivatives containing indium or gold and the study of their polymerisation. The aim was to elaborate doped foams with these monomers. Firstly, classical organometallic synthesis of tri(vinylphenyl)indium(III) was performed. These derivatives are air and moisture sensitive but they remain stable in solution. The polymerisation of tri(p-vinylphenyl)indium(III) in radical polymerisation with styrene was shown. Consequently, indium doped foams could be elaborated by radical solution copolymerisation with divinylbenzene. Analysis of these foams showed an homogeneous doping. Secondly, a classical organometallic synthesis of stable organogold(I) complexes was perfomed and resulted in high yields. After the study of the polymerisation of these monomers with styrene, three types of gold doped foams were elaborated: polyHIPE, DVB and CHO foams obtained with an homogeneous doping.L'objectif de ce travail était la synthèse de dérivés styréniques organométalliques contenant de l'indium ou de l'or, et l'étude de leur polymérisation. Le but était d'utiliser ces monomères pour élaborer des mousses. La synthèse organométallique de tri(vinylphényl)indium(III) a été réalisée. Ces dérivés sont instables à l'air humide mais stables en solution. La polymérisation du tri(p-vinylphényl)indium(III) a été montrée en polymérisation radicalaire classique avec du styrène. Des mousses dopées à l'indium ont été élaborées par polymérisation radicalaire en solution avec du divivnylbenzène. Les analyses ont permis de montrer le dopage homogène. La synthèse organométallique de complexes d'or(I) stables a été réalisée avec de très bons rendements. Après étude en polymérisation avec du styrène de ces monomères, ils ont été utilisés pour élaborer des mousses. Trois types de mousses dopées à l'or ont alors été élaborés : les mousses polyHIPE, DVB et CHO obtenues avec un dopage homogène.TOURS-BU Sciences Pharmacie (372612104) / SudocSudocFranceF

    Synthèse et réactivité de systèmes insaturés dihalogénés (applications en synthèse organique)

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    L'étude de la réactivité régio- et stéréosélective du bromure de bromobenzyle nous a permis de synthétiser des motifs styréniques métallés par un bras espaceur de 1 à 3 atomes de carbone ainsi que des motifs bis-aryles en présence de sels de palladuim (catalyse de type Stille ou Suzuki). La synthèse régio- et stéréosélective d'acides et dérivés insaturés b,g- ou a,b- dihalogénés équivalents à des systèmes tris-électrophiles nous a conduit à étudier la réactivité de ces synthons. L'étude de la réactivité par catalyse palladiées d'acides insaturés b,g-dihalogénés à conduit à la formation d'acide pyrrol-3-yl acétiques substitués, en une seule étape, selon une quadruple séquence. Ces acides ont permis de former des motifs 5H-furan-2-ones substitués en position 4, par cyclisation intramoléculaire puis couplages palladiés. Une série de différentes catalyses palladiées régio- et stéréosélective sur des acides insaturés a,b-dihalogénés, a permis d'obtenir des oléfines tri-substituées, notamment des précurseurs de dérivés du Naproxène ayant potentiellement des applications pharmaceutiques intéressantes et des motifs 3-alkylidène-4-halogéno-3H-furan-2-onesThe study of the regio- and stereo selective reactivity of the bromobenzyl bromide allowed us to synthesize styrenic compounds metaled with a space arm of 1 or 3 atoms of carbon and bi-arly compounds palladuim salts(Stille or Suzuki cross coupling). The selective synthesis of insaturated acids and esters b,g ou a,b-dihalogenated equivalents with tris-electrophils systems led us to study the reactivity of these compounds. The study of the reactivity of insaturated acids b,g-dihalogenated with palladuim cross coupling led to the formation of substituted pyrrol-3-yl acetics acids in one stage according to a triple sequence. these acids also made it possible to form 4-substituted pyrrol-3-yl acetics acids in one stage according to a triple sequence. These acids also made it possible to form 4-substituted-5H-furan-2-ones by intramolecular cyclisation and then cross coupling. A series of different selectivity palladuim cross coupling on insaturated acids a,b-dihalogenated allowed to obtain trisubstituted olefins, in particular precursors of derived from Naproxen having potentially interesting pharmaceuticals applications and 3-alkylidene-4-halogeno-3H-furan-2-onesTOURS-BU Sciences Pharmacie (372612104) / SudocSudocFranceF

    Utilisation du 4, 4, 4-Trifluorobutynoate d'éthyle en synthèse organique (application à la synthèse de nouveaux rétinoïdes trifluorométhylés)

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    Malgré un récent développement en chimie organique, les molécules fluorées ou polyfluorées ont trouvé de nombreuses applications en raison de leurs propriétés particulières. Il nous est paru intéressant d'étudier la synthèse de différentes molécules trifluorométhylées à partir du 4, 4, 4-trifluorobutynoate d'éthyle comme synthon fluoré de départ. Dans une première partie bibliographique, nous présentons la singularité de l'élément fluor et les différentes propriétés qu'elle lui confère puis nous rappelons quelques méthodes d'obtention d'oléfines trifluorométhylés. La seconde partie est consacrée à l'étude d'additions directes sur le 4, 4, 4-trifluorobutynoate d'éthyle. Les additions d'iode, de brome, d'hydrure de tributyléthain et d'amines sont étudiées et conduisent aux oléfines trifluorométhylées fonctionnalisées correspondantes. L'addition de diamines linéaires donne exclusivement les (Z, Z)-diénaminonesters correspondants. L'addition d'aminoalcools suivie d'une transesterification conduit à des macrohétérocydles trifluorométhylés. La réduction de la plupart des (Z)-b-énaminoesters synthétisés conduit aux b-aminoesters correspondants avec d'excellents rendements. Dans la troisième partie, nous décrivons la synthèse du (Z)-3-iodo-4,4,4-trifluorobut-2-enoate d'éthyle. Cet iodure vinylique réagit en couplage de type Stille avec des vinyl ou alcynylétains pour donner les diènes ou énymes triflorométhylés correspondants. Le couplage avec le (E)-1,2-bis(tributylstannyl)éthylène conduit au (2E, 4E)-3-trifluorométhyl-5-tributylstannylpenta-2,4-diénoate d'éthyle, vinyléthain qui subit des couplages palladiés avec différents halogénures aromatiques. La formation du (2E,4E)-3-trifluorométhyl-5-iodopenta-2,4-diénoate d'éthyle par iododéstannylation du dernier produit suivi du couplage de type Heck-Sonogashira vis à vis d'alcynes vris ou du couplage de type Stille vis à vis de vinyléthain cnduit stéréosélectivement aux diénynes ou aux triènes trifluorométhylés correspondants. La quatrième partie est consacrée à la synthèse des dérivés de molécules naturelles : homologues de Anthemis Suguramica ou crysanthemum macrotum et un précurseur d'homologues de toxines de champignons à la fraise. Nous avons également synthétisé deux dérivés (13E)-13-trifluorométhylés de l'acide rétinoïque ainsi que des (13E)-9,10-déshydro-13-trifluorométhylrétinoates d'éthyle par couplage de type Heck-Sonogashira avec des alcynes en C13 dérivé du safranal, de l'alpha et de la bêta-ionone.TOURS-BU Sciences Pharmacie (372612104) / SudocSudocFranceF

    Méthode générale de synthèse de styrènes substitués en position para (étude de leur polymérisation radicalaire vivante/contrôlée en présence de radicaux nitroxyles)

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    Les travaux effectués au cours de cette thèse concernent la polymérisation radicalaire vivante/contrôlée de styrènes diversement substitués en position para par des éléments de la colonne 14, en présence de radicaux nitroxyles. Divers styrènes substitués ont ainsi été préparés en vue de leur homopolymérisation et copolymérisation avec du styrène. Dans un premier temps, la synthèse de styrènes substitués en position para par du silicium, germanium et l'étain a été réalisée avec de très bons rendements. Il s'agit d'une réaction de type Barbier entre un électrophile chlorotrialkylmétal (R3MX avec M=Si, Sn et Ge), du magnésium et du p-bromostyrène ou du p-chlorométhylstyrène, activée par les ultrasons. Dans un second temps, l'homopolymérisation en masse, à 90 C, de ces monomères a été réalisée en présence de radicaux di-tert-butylnitroxyde. Les résultats obtenus montrent que la polymérisation de ces monomères présentent tous les critères d'une polymérisation radicalaire vivante/contrôlée quelque soit la nature du substituant porté par le styrène. Les vitesses de polymérisation sont toujours équivalentes à celle de la polymérisation thermique et indépendante la concentration en alcoxyamine. L'évolution des masses molaires des polymères est une fonction linéaire du rendement et de la concentration en alcoxyamine. La détermination des rapports de réactivité des styrènes substitués vis-à-vis du styrène a permis l'obtention de copolymères statistiques. Ces résultats ont permis l'obtention de polymères avec une teneur en élément métallique contrôlée ainsi que des indices de polymolécularité faibles.In this thesis, we focused on the living/controlled radical polymerisation mediated by nitroxide of para-substituted styrene by the 14th group organometallic elements. Silicium, tin and germanium para-substituted styrene were synthesised and their ability to form copolymer with styrene was evaluated from their reactivity ratio...TOURS-BU Sciences Pharmacie (372612104) / SudocSudocFranceF

    Quantum Size Effects of Agn Clusters on Carbon Nanotubes

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    Water Quality Status and Trends in Minnesota

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    The approach taken was to examine the chemical data available on public water supplies based upon sample analyses by the Minnesota Department of Health. To utilize the published data and to establish relationships between some of the parameters, the data available were placed into a computer for easier retrieval. To characterize the quality of the various waters used as sources of supply in the State of Minnesota, a system for comparing existing quality with some accepted standards or criteria was developed. The chemical quality criteria used were based upon the U.S. Public Health Service Drinking Water Standards (USPHS/DWS) published in 1962, the Water Quality Goals Recommended by the American Water Works Association (AWWA), and the U.S. Environmental Protection Agency National Interim Primary Drinking Water Regulations (USEPA/NIPDWR). These comparison permitted as indication of the number of supplies and the populations they served that met various selected concentrations. Quality comparisons are indicated for hardness (as CaCo3), iron, manganese, chlorides, sulfates, nitrates, sodium, and filterable reside (total solids). Attempts were made to use some of the analytical data to identify specific aquifers supplying water and these results are reported in a subsequent section as are data obtained in the application of a simplified additive approach for calculating a water quality index for each supply.Water Resources Research CenterStraub, Conrad P.; Goppers, Velta M.; DuChene, Alain. (1977). Water Quality Status and Trends in Minnesota. Retrieved from the University Digital Conservancy, https://hdl.handle.net/11299/91298
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