[[alternative]]A study on vehicle detector deployment configuration strategies by considering the estimation of origin-destination demands using link traffic flows

碩士[[abstract]]旅次起迄(Trip Origin-Destination, OD)為影響交通狀況的重要因素之一，旅次起迄資料主要說明在特定區域內的旅行方向、運具移動型態、旅次長度等資訊，無論在運輸規劃、路網設計，以及場站選擇中，皆提供重要的資訊。 旅次起迄量等資訊之獲得實屬不易，隨著路段車流資料蒐集技術的進步，多利用車輛偵測器蒐集路網相關交通流量資料，進一步利用於各項有用的交通相關資訊之推估，因此在兼顧獲得足夠且有效的交通資訊以及降低偵測器佈設成本之下，如何有效的將車輛偵測器適量、適所的佈設與使用，對於OD推估工作有很大的影響，因此本研究主要的目的在於探討如何在有限的資源下，進行偵測器佈設策略的擬定，進一步獲得較佳的交通參變數推估值，該議題亦為目前進行現代化交通管理工作中重要的一環。 由於偵測器佈設之課題，較屬於長期運輸規劃之議題，因此，本研究擬以交通量指派理論為基礎，以適當的描述路網均衡下路徑選擇之情形，並進行旅次起迄與偵測器佈設問題之求解。在求解使用者均衡之交通量指派問題上，透過梯度投影法(Gradient projection, GP)求解，並獲得以路徑為基礎的相關資訊；在流量倒推旅次起迄量的課題上，由於真實OD量未知，故使用基本的最小平方估計量，進行旅次起迄需求涵蓋量的推估與檢驗。本研究針對上述議題，從靜態長期運輸規劃的觀點出發，構建相關的數學解析性模型，並進行數學規劃模式的求解與分析。 在數值分析方面，本研究針對前述數學規劃模式以及線性獨立路段佈設策略進行小、中、大型路網，以及原始OD需求和兩倍OD需求的測試，根據模式測試結果顯示，透過有限數量及策略性的佈設車輛偵測器，即能夠獲得有效的路網旅次起迄資訊涵蓋，並且偵測器佈設數量隨著路網規模及路網運輸需求的提升，亦隨之增加；而在線性獨立佈設策略部份，在路段觀測流量未知之情形下，藉由歷史OD需求量，可以有效提供路網中偵測器佈設策略之擬定，在中、小型路網規模下，能夠獲得有效的資訊涵蓋量，並且在大型路網中，亦能夠獲得不錯的路網資訊量。[[abstract]]Trip origin-destination (OD) is one of the crucial factors that affect traffic state in a highway network. Network OD data depict both the spatial and temporal distributions of corresponding trip demands, including travel direction, route choice, departure time, and trip length, etc. Therefore, it is one of the key components in transportation planning, network design, and terminal selection. However, in practice it is not easy to collect true OD trip demands. As the development of traffic flow data collection technology, link traffic flows data are collected by vehicle detector and used to infer network OD trip demands. Therefore, an effective vehicle detector deployment plan is one of the key issues in modern traffic control and management. The vehicle detector deployment configuration problem is essentially a long-term transportation planning issue. The purpose of the present research is to conduct route choice behavior description and model solving by traffic assignment theorem. Furthermore, we solve the user equilibrium (UE) problem by gradient projection method (GP) to obtain some additional path-based information. Since true OD trip demands are unknown, we conduct OD demand estimation and OD demand covering rate verification by the least square estimator. To summarize all of above, the present research is based on static transportation planning to construct mathematical analytical models and model solving and analysis. To demonstrate the feasibility of the proposed models, some simplified networks including small, middle, and large network sizes were employed to conduct the case study under original trip OD demands and twice of the OD demands. The numerical results indicate that using finite quantity of vehicle detectors and deployed it strategically can obtain effective network trip OD information coverage. Besides, the number of deployed vehicle detectors increase with the scale of network size and network OD demands. The result of linearly independent deployment configuration strategies indicate that by only means of prior OD demands can find the relatively important links of all without link traffic flow measurements. Moreover, linearly independent deployment configuration strategies can obtain excellent OD demand covering rate on the cases of small and middle network, and satisfactory results for the large network cases.[[tableofcontents]]頁次 中文摘要 英文摘要 目錄 I 圖目錄 V 表目錄 VI 第一章 緒論 1.1 研究動機與背景 1 1.2 研究目的 3 1.3 研究範疇與假設 4 1.3.1 研究範疇 4 1.3.2 研究假設 4 1.4 研究流程 5 1.5 研究內容 7 第二章 問題描述與文獻回顧 2.1 問題描述 9 2.1.1 流量倒推旅次起迄與偵測器佈設問題 9 2.1.2 旅次起迄涵蓋程度問題 11 2.2 旅次起迄推估模式文獻回顧 13 2.2.1 簡單線性模式與延伸性線性模式 13 2.2.2 非線性模式 17 2.2.3 其他相關文獻回顧 18 2.2.4 小結 19 2.3 偵測器佈設相關文獻回顧 20 2.3.1 偵測器佈設相關準則 20 2.3.2 以偵測器佈設為目標之相關文獻 23 2.3.3 小結 24 2.4 交通量指派相關文獻回顧 26 2.4.1 靜態交通量指派 26 2.4.2 動態交通量指派 27 2.4.3 交通量指派為基礎下之相關應用 28 2.4.4 小結 29 2.5 小結 30 第三章 模式架構 3.1 使用者均衡之路徑選擇模型 31 3.1.1 模型均衡條件 31 3.1.2 模式建立 32 3.2 考慮偵測器佈設位置數量下之旅次起迄推估模型 34 3.2.1 偵測器數量限制式 35 3.2.2 模式內容說明 37 3.3 旅次起迄需求量檢驗模型 38 3.3.1 模式架構 38 3.3.2 模式內容說明 38 3.4 小結 40 第四章 求解模式構建與說明 4.1 梯度投影法 42 4.1.1 梯度投影法求解靜態使用者均衡模式 43 4.2 共軛梯度搜尋法 46 4.3 求解演算流程說明 50 4.4 考量獨立/相依路段下之偵測器佈設策略 56 第五章 實驗設計與數值分析 5.1 實驗設計 58 5.1.1 實驗路網基本資料 60 5.1.1.1 小型路網基本資料 60 5.1.1.2 中型路網基本資料 61 5.1.1.3 大型路網基本資料 64 5.1.2 實驗設計 70 5.1.3 評估準則 71 5.1.4 測試環境 72 5.2 模式測試與分析 74 5.2.1 小型路網測試結果 74 5.2.2 中型路網測試結果 76 5.2.3 大型路網測試結果 78 5.2.4 小結 87 5.3 考量獨立/相依路段之偵測器佈設策略 89 5.3.1 小型路網測試結果 89 5.3.2 中型路網測試結果 90 5.3.3 大型路網測試結果 91 5.3.4 小結 92 5.5 模式測試結果綜合比較 93 第六章 結論與建議 6.1 結論 96 6.2 建議 98 參考文獻 100 附錄一 小型路網不同模式/需求下之偵測器佈設情形 105 附錄二 中型路網兩倍需求/原模式下之偵測器佈設情形 106 附錄三 大型路網兩倍需求/原模式下之偵測器佈設情形 107 附錄四 程式演算流程圖 108 附錄五 線性獨立/相依路段佈設策略之程式演算流程圖 109 附錄六 求解偵測器佈設位置程式碼之部份內容 110 圖目錄 頁次 圖1.1 旅次起迄量推估議題的演進 2 圖1.2 研究流程圖 6 圖2.1 動態旅次起迄示意圖 10 圖2.2 Bianco的SLP模式架構示意圖 23 圖3.1 交通量指派模式演算示意圖 33 圖3.2 模型間相互關係與解題初步構想圖 40 圖4.1 非線性規劃函數示意圖 46 圖4.2 梯度法搜尋過程示意圖 47 圖4.3 階段一求解過程流程圖 50 圖4.4 階段二求解過程流程圖 52 圖4.5 完整求解過程流程圖 55 圖5.1 小型實驗路網圖 60 圖5.2 中型實驗路網圖 62 圖5.3 大型實驗路網圖 65 圖5.4 實驗設計示意圖 70 圖5.5 原始OD需求下偵測器佈設數量增加與整體績效之關係圖 87 圖5.6 兩倍OD需求下偵測器佈設數量增加與整體績效之關係圖 87 圖5.7 不同路網規模/需求下線性獨立偵測器佈設策略之平均績效圖 92 圖5.8 不同路網規模/需求/模式下之偵測器佈設數量百分比圖 93 圖5.9 不同路網規模/需求/模式下之平均績效值綜合比較關係圖 94 表目錄 頁次 表2-1 各路網型態之特性整理 9 表5-1 不同類型路段基本資料對照表 59 表5-2 小型路網各路段基本資料表 60 表5-3 中型路網各路段基本資料表 63 表5-4 大型路網各路段基本資料表 66 表5-5 MAPE預測績效評估準則 72 表5-6 小型路網之歷史起迄需求與路網條件 74 表5-7 小型路網原始OD需求量之評估結果 74 表5-8 小型路網兩倍OD需求量之評估結果 75 表5-9 中型路網之歷史起迄需求與路網條件 76 表5-10 中型路網原始OD需求量之評估結果 76 表5-11 中型路網兩倍OD需求量之評估結果 77 表5-12 大型路網之歷史起迄需求與路網條件 78 表5-13 大型路網原始OD需求量之評估結果 78 表5-14 大型路網兩倍OD需求量之評估結果 83 表5-15 小型路網原始OD需求量之評估結果 89 表5-16 小型路網兩倍OD需求量之評估結果 89 表5-17 中型路網原始OD需求量之評估結果 90 表5-18 中型路網兩倍OD需求量之評估結果 90 表5-19 大型路網原始OD需求量之評估結果 91 表5-20 大型路網兩倍OD需求量之評估結果 91 表5-21 線性獨立路段佈設策略下之平均績效表現 92 表5-22 不同模式/需求下之平均績效值綜合比較表 93[[note]]學號: 693540022, 學年度: 9

[[alternative]]Study on photovoltaic properties of the gel-derived (P/Si)-TiO2 films

碩士[[abstract]]本實驗利用溶膠-凝膠法和/或水熱法來製備TiO2、P-TiO2和 (P/Si)-TiO2膜。實驗過程中，添加磷與矽元素於TiO2結構中並比較不同的製備程序來看其TiO2膜結晶的相態、晶粒尺寸、膜厚、染料吸附量、膜表面形態、可見光穿透率、電化學交流阻抗以及光電轉換效率的影響。以溶膠-凝膠法所製備含磷與矽元素的銳鈦礦TiO2膜在染料(N719)的吸附量上明顯的比市售粉體P25所製備出的膜吸附量還高且所組裝的DSSCs元件呈現較高的光電轉換效率(提高約60%)。結合溶膠-凝膠法和水熱法所製得含磷與矽元素的銳鈦礦TiO2膜其對光敏化染料的吸附能力則更進一步提高，且當膜厚為20 μm左右時所組裝的DSSCs元件具光電轉換效率6.12%，而其所相對應的開環電壓為0.68V、短路電流為13.92 mA/cm2和填充因子為0.65。[[abstract]]The (P/Si)-TiO2 films for DSSCs application were synthesized by the sol-gel method and/or hydrothermal methods. Effects of calcination temperatures on phase contents, grain growth, film thickness, dye loading, surface morphology, visible light transmittance, electrochemical impedance and photoelectric conversion efficiency of the (P/Si)-TiO2 films were examined. Doping P and Si elements in the anatase-TiO2 can improve dye (N719) loading of the TiO2 particles. The photoelectric conversion of DSSCs using the (P/Si)-TiO2 film prepared by the sol-gel method gave better photoelectric conversion than that using a commercial TiO2, Degussa P25, film. By combining the sol-gel and hydrothermal methods, the obtained (P/Si)-TiO2 films absorbed more N719 than that prepared by solely the sol-gel method. The DSSCs using the (P/Si)-TiO2 film of 20-μm thickness prepared by the sol-gel and hydrothermal methods can give a photoelectric conversion of 6.12% with Voc = 0.68V, Jsc = 13.92 mA/cm2 and f.f.= 0.65.[[tableofcontents]]目錄 中文摘要………………………………………………………………....I 英文摘要………………………………………………………………...II 目錄……………………………………………………………………..III 圖目錄…………………………………………………………………...V 表目錄………………………………………………………………...VIII 第一章 緒論……………………………………………………………..1 第二章 文獻回顧………………………………………………………..4 2-1 染料敏化太陽能電池……………………………………………….5 2-2 TiO2結構…………………………………………………………….7 2-3 TiO2膜……………………………………………………………….8 2-4光電轉化效率的提升………………………………………………..9 第三章 實驗步驟與特性分析…………………………………………14 3-1 實驗用藥品………………………………………………………...14 3-2 DSSCs電極層的製備……………………………………………...15 3-3 DSSCs元件之組合………………………………………………...20 3-4 分析儀器…………………………………………………………...21 3-4-1 X-射線繞射分析……………………………………….....22 3-4-2 掃描式電子顯微鏡……………………………………….23 3-4-3 紫外光-可見光光譜儀……………………………………24 3-4-4 電化學交流阻抗光譜儀………………………………….25 3-4-5 太陽光模擬器…………………………………………….25 3-4-6 表面輪廓儀……………………………………………….26 3-5 電轉化效率值之計算………………………………………….......26 第四章 結果與討論……………………………………………………28 4-1 凝膠衍生各式TiO2膜的特性分析………………………………..28 4-2 結合溶膠-凝膠法和水熱法所製備出TiO2膜之特性分析……….36 4-3 sh-P/Si-TiO2-z膜的特性分析……………………………………...43 第五章 結論……………………………………………………………50 參考文獻………………………………………………………………..52 圖目錄 圖1-1 DSSCs電池組裝示意圖…………………………………………2 圖2-1 染料敏化太陽能電池的工作原理示意圖………………………6 圖2-2 染料和TiO2表面形成C-O-Ti鍵示意圖………………………...9 圖3-1 凝膠衍生(a) TiO2, (b) P- TiO2和(c) (P/Si)-TiO2奈米粉體之製備流程圖…………………………………………………………………..18 圖3-2 溶膠-凝膠法: TiO2, P- TiO2和(P/Si)-TiO2膜之製備流程圖…18 圖3-3 結合溶膠-凝膠法和水熱法: (P/Si)-TiO2膜之製備流程圖………………………………………………………………………..19 圖3-4 DSSCs元件組合之示意圖……………………………………..20 圖3-5 X光對晶格所產生之繞射……………………………………...22 圖3-6 太陽光模擬器原理架構示意圖………………………………..25 圖3-7 光電轉化元件之I-V曲線圖……………………………………27 圖4-1-1 P25、s-o-TiO2-3、s-P-TiO2-3和s-P/Si-TiO2-3膜的XRD圖…..29 圖4-1-2 P25、s-o-TiO2-3、s-P-TiO2-3和s-P/Si-TiO2-3膜中TiO2晶粒的尺寸…………………………………………………………………..29 圖4-1-3 (a)P25、(b) s-o-TiO2-3、(c) s-P-TiO2-3和(d) s-P/Si-TiO2-3膜的SEM圖……………………………………………………………….31 圖4-1-4 P25、s-o-TiO2-3、s-P-TiO2-3和s-P/Si-TiO2-3膜在紫外光-可見光下的光穿透圖譜…………………………………………………..32 圖4-1-5 P25、s-o-TiO2-3、s-P-TiO2-3和s-P/Si-TiO2-3的染料吸附量和膜厚圖………………………………………………………………..33 圖4-1-6 P25、s-o-TiO2-3、s-P-TiO2-3和s-P/Si-TiO2-3膜組裝成電池的電化學交流阻抗圖譜………………………………………………..34 圖4-1-7 P25、s-o-TiO2-3、s-P-TiO2-3和s-P/Si-TiO2-3的I-V曲線圖…35 圖4-2-1 不同製備程序(P/Si)-TiO2膜的XRD圖譜…………………...37 圖4-2-2 比較不同製程(P/Si)-TiO2粉體和膜的晶粒尺寸……………38 圖4-2-3 (a) s-P/Si-TiO2-3和(b) sh-P/Si-TiO2-3膜的SEM俯視圖……39 圖4-2-4 s-P/Si-TiO2-3和sh-P/Si-TiO2-3膜的紫外光-可見光穿透圖譜………………………………………………………………………..39 圖4-2-5 為s-P/Si-TiO2-3和sh-P/Si-TiO2-3膜其染料吸附量和膜厚圖………………………………………………………………………..40 圖4-2-6 為s-P/Si-TiO2-3和sh-P/Si-TiO2-3膜的I-V曲線圖………….41 圖4-2-7 比較s-P/Si-TiO2-3和sh-P/Si-TiO2-3膜組裝成電池的電化學交流阻抗圖譜…………………………………………………………..43 圖4-3-1 sh-P/Si-TiO2-z (z: 3-6)膜的XRD圖譜……………………….44 圖4-3-2 sh-P/Si-TiO2-z (z: 3-6)膜中TiO2晶粒的尺寸……………......44 圖4-3-3 為(a) sh-P/Si-TiO2-3、(b) sh-P/Si-TiO2-4、(c) sh-P/Si-TiO2-5和(d) sh-P/Si-TiO2-6膜的SEM俯視圖………………………………...45 圖4-3-4 為sh-P/Si-TiO2-z (z: 3-6)膜的可見光穿透圖譜……………..46 圖4-3-5 為sh-P/Si-TiO2-z (z: 3-6)膜其染料吸附量和膜厚圖………..47 圖4-3-6 sh-P/Si-TiO2-z (z: 3-6)膜的I-V曲線圖………………………48 圖4-3-7 為sh-P/Si-TiO2-z (z: 3-6)膜組裝成電池的電化學交流阻抗圖譜………………………………………………………………………..49 表目錄 表 2-1 TiO2結晶相態與物性…………………………………………...8 表3-1 實驗所使用的主要化學藥品…………………………………..14 表4-1 比較 P25、s-o-TiO2-3、s-P-TiO2-3和s-P/Si-TiO2-3膜於DSSCs表現的行為……………………………………………………………..36 表4-2 比較不同製程的(P/Si)-TiO2膜於DSSCs表現的行為………42 表4-3 sh-P/Si-TiO2-z (z: 3-6)膜於DSSCs表現的行為……………….48[[note]]學號: 698400172, 學年度: 10

Conformational Analysis and Enzyme Inhibition Study of Thiocarbamate

本論文主要研究硫代氨基甲酸類化合物。第I部分為芳香族硫代氨基甲酸，為膽固醇酯酵素、青黴素酶和凝血酶的抑制劑。根據酵素動力學停時驗析的實驗可知，芳香族硫代氨基甲酸抑制劑均為類受質抑制劑。透過酵素動力學非線性迴歸可得到解離常數（Ki）、反應速率常數（k2）及總抑制常數（ki）。依據總抑制常數判斷。在取代基方 面，對於膽固醇酯酵素、青黴素酶、凝血酶三種酵素，芳香族硫代氨基甲酸抑制劑中：4-nitrophenyl-N-phenylthiocarbamate其抑制效果最佳。 芳香族硫代氨基甲酸抑制劑在QSAR 研究方面，討論常數（Ki、k2、ki）的影響有三大要素：取代基的（1）極性效應（σ*）；（2）疏水性效應（π）；（3）立體效應（Es）。這些效應各別對動力學常數作單一及多參數線性迴歸，發現均有良好的線性關係。根據單一及多參數線性迴歸可知，取代基極性效應（σ*）影響常數（Ki、k2、ki）最大。 第II部份為短鍊型硫代胺基甲酸類構形分析。短鍊型硫代胺基甲酸類抑制劑已經由酵素動力學的實驗，證實有其抑制青黴素酶和凝血酶的效果。也藉由定量結構活性關係（Quantitative structure-activity relationships）了解青黴素酶、凝血酶抑制機制訊息。本論文第II部份，更深入探討短鍊性硫代胺基甲酸類抑制劑其熱力學參數。經由NMR圖譜的觀察，推測短鍊型硫代胺基甲酸類抑制劑有 pseudo trans 和 pseudo cis 的結構。經由計算軟體Gaussian 03，可知其穩定結構的能量和構形變化。由 NMR300 變溫實驗，測得其順反異構物之交換速率，藉由其順反異構物的交換速率、阿瑞尼亞定律推測其活化能。再經由過渡狀態理論，可得活化熵和活化焓，經過一系列的計算，可得此短鍊性硫代胺基甲酸類抑制之熱力學參數。而實驗中所求得之（Eaf－△Hf‡,o）/ RT = 1.04~ 0.96 和（Eab－△Hb‡,o）/ RT = 1.04 ~ 0.98 之值約等於理論值1，故本研究所求得之熱力學參數（△Hf‡,o、△Hb‡,o、△H,o 、△Gf‡,o、△Gb‡,o 、△G,o、△Sf‡,o、△Sb‡,o、△S,o）頗為正確。藉由動力學、熱力學的數據和實驗更能了解短鍊型硫代胺基甲酸類抑制劑的性質，進而能作為未來改進抑制劑結構的依據，提升抑制劑的抑制效果。目錄 摘要……………………………………………………………I 抑制劑之名稱與結構………………………………………...III 第I部分：硫代氨基甲酸類化合物酵素抑制研究…………1 第一章 緒論.........................................2 1-1 酵素特性.......................................2 1-2 酵素介紹……………………………………………………………4 1-2-1 膽固醇酯酵素………………………………………………4 1-2-2 膽固醇酯酵素催化受質的水解反應………………………6 1-2-3 青黴素酶（β-內醯胺酶）……………………………….8 1-2-4 β-內醯胺酶抑制作用………………………….9 1-2-5 凝血酶…………………………………………………..11 1-2-6 凝血酶抑制作用………………………………………..13 第二章 酵素動力學原理……………………………………..16 2-1 動力學原理……………………...………………………….16 2-2 類受質抑制劑………………………………………...…….18 第三章 定量結構活性關係…………………………………..23 3-1 定量結構活性關係原理…………………………………………23 3-2 影響定量結構活性關係的物理化學…………………………...25 3-2-1 極性效應和 Hammett equation………………..……25 3-2-2 立體效應和 Taft equation…………………………...29 3-2-3 疏水性效應………………………………………………33 第四章 材料與方法……………………………….…….……35 4-1 儀器設備……………………………………………………...35 4-2 試藥溶劑………………………………………………….36 4-3 抑制劑介紹……………………………………………………...38 4-4 酵素動力學的材料與方法………………………………………39 4-4-1 膽固醇酯酵素部份………………………………………39 4-4-2 青黴素酶部分…………………………………………….41 4-4-3 凝血酶部分…………………………………………….42 4-5 動力學實驗……………………………………………………...43 4-5-1 停時驗析法（Stop Time Assay）之操作步驟…………43 4-5-2 操作步驟之流程圖……………………………………...44 4-5-3 類受質抑制劑反應動力學……………………………….45 第五章 動力學結果與討論……………………………….48 5-1 停時驗析………………………………………………………...48 5-2 動力學結果……………………………………………………….50 5-2-1 膽固醇酯酵素…………………………………………….50 5-2-2 青黴素酶………………………………………………….51 5-2-3 凝血酶…………………………………………………….52 5-3 動力學數據與討論………………………………………...……55 5-3-1 類受質抑制劑的反應……………………………..……55 5-3-2 膽固醇酯酵素的動力學數據討論……………………….57 5-3-3 青黴素酶酵素的動力學數據討論……………………….59 5-3-4 凝血酶的動力學數據討論……………………………….61 第六章 結論………………………………………………63 第七章QSAR結果與討論……………………………………64 7-1 極性效應（σ*）、疏水性效應（π）、立體效應（Es）對參數 （Ki、k2、ki）之影響……………………………………………64 7-2 膽固醇酯酵素QSAR結果………………………………………...65 7-2-1 抑制劑1-6抑制膽固醇酯酵素與抑制劑取代基常數之線 性迴歸……………………………………………………66 7-2-2 抑制劑1-6抑制膽固醇酯酵素與抑制劑取代基常數、疏水 性常數及立體效應常數之雙參數線性迴歸……………72 7-2-3 抑制劑1-6抑制膽固醇酯酵素與抑制劑取代基常數、疏水 性常數及立體效應常數之叁參數線性迴歸……………82 7-2-4 抑制劑1-6抑制膽固醇酯酵素的動力學常數（pKi、logk2、 logki）對抑制劑取代基各別作單、雙、叁參數之線性迴 歸………………………………………………85 7-2-5抑制劑1-6抑制膽固醇酯酵素之機制…………….87 7-3 青黴素酶QSAR結果…………………………………………….89 7-3-1 抑制劑1-6抑制青黴素酶與抑制劑取代基常數之線性迴 歸………………………………………………………90 7-3-2 抑制劑1-6抑制青黴素酶與抑制劑取代基常數、疏水性 常數及立體效應常數之雙參數線性歸………………..…..96 7-3-3 抑制劑1-6抑制青黴素酶與抑制劑取代基常數、疏水性 常數及立體效應常數之叁參數線性歸………………..…106 7-3-4 抑制劑1-6抑制青黴素酶的動力學常數（pKi、logk2、 logki）對抑制劑取代基各別作單、雙、叁參數之線性 迴歸…………………..…………………………………..109 7-3-5抑制劑1-6抑制青黴素酶之機制……………………….111 7-4 凝血酶QSAR結果……………………………………………….113 7-4-1 抑制劑1-6抑制凝血酶與抑制劑取代基常數之線性迴歸 ………………...........................................114 7-4-2 抑制劑1-6抑制凝血酶與抑制劑取代基常數、疏水性常數 及立體效應常數之雙參數線性迴歸…………………120 7-4-3 抑制劑1-6抑制凝血酶與抑制劑取代基常數、疏水性常數 及立體效應常數之叁參數線性迴歸…………………130 7-4-4 抑制劑1-6抑制凝血酶的動力學常數（pKi、logk2、logki） 對抑制劑取代基各別作單、雙、叁參數之線性迴歸.133 7-4-5 抑制劑1-6抑制凝血酶之機制………………………..135 第II部分：硫代氨基甲酸類化合物構形分析……………...137 第一章 理論計算原理與方法………………………………138 1-1 理論計算原理－量子力學…………………………………….138 1-2 理論計算的方法…………………………………………………139 1-3 密度泛函數理論（Density functional Theory，DFT）……139 1-4 B3LYP 理論 ……………………………………………………144 1-5 Gaussian 03 套裝軟體計算…………………………………146 第二章 動態核磁共振原理…………………………………147 2-1 動態核磁共振實驗………………………………………………147 2-2 順反異構物交換動力學……………………………………..…152 2-3 溫度效應與 Ea、△G‡,o、△H‡,o 及 △S‡,o 及之關係……155 2-3-1由阿瑞尼亞定律解釋溫度與反應速率常數之關係…….155 2-3-2 由過渡狀態理論解釋溫度與反應速率常數之關係……157 第三章 材料與方法…………………………………………159 3-1 儀器設備…………………………………………………………159 3-2 實驗步驟…………………………………………………………159 第四章 結果與討論……………………………...………….160 4-1 利用Gaussion 03計算理論電荷推測其順反異構物…………160 4-2 利用計算軟體推測順反異構物交換之理論活化能………….163 4-3 利用NMR圖譜之順反交換速率、阿瑞尼亞定律、過度狀態理論求 取實驗熱力學常數....................................172 第五章 結論…………………………………………………182 第六章 未來展望……………………………………………184 參考文獻……………………………………………….…….18

Design and implementation of the accuracy I assembly robot controller

精密１号机器人是国家８６３计划智能机器人主题立项研制的一台ＳＣＡＲＡ结构的４轴装配机器人．它采用直接驱动技术，具有较高的运动速度和定位精度，配有高性能的视觉和力觉传感器．本文介绍了精密１号装配机器人控制系统的体系结构、设计思想和功能特点．精密１号机器人控制系统以Ｉｎｔｅｌ公司的ｉＳＢＣ３８６／１２系列计算机和ｉＲＭＸⅢ实时多任务操作系统为基础，采用上、下两级分布式计算机结构．控制系统除具有一般的机器人控制器的功能外，还具有用户多任务编程、可基于视觉和力觉传感器信息控制、离线编程和图形动画仿真等特性．应用这个系统控制精密１号机器人进行了装配作业的实验