雙官能配位基與第四族過渡金屬鍵結錯化合物之合成､鑑定及結構探討

本研究主要可分為兩個主題：一、雙官能配位基鍵結同核金屬錯化合物。利用(1R, 2S,3R)-3-mercapto-1,7,7-trimethylbicyclo [2,2,1] heptan-2-ol 上的氧原子 與硫原子的配位能力，與第四族過渡金屬鈦和鋯所形成單核或雙核之錯化合物。二 、雙官能配位基鍵結異核金屬錯化合物。利用羧酸環戊二烯基架橋第四族過渡金屬 鈦、鋯與晚期過渡金屬鐵所形成雙核、參核或多核之錯化合物。 具旋光性樟瑙衍生物 (1R,2S,3R)-3-mercapto-1,7,7-trimethylbicyclo [2,2,1] heptan-2-ol 與相同莫耳比例之第四族metallocene 錯化合物反應得到產物CpM (OCHS) (Cp=cyclopentadienyl; M=Ti(1)或Zr(2); OCHS=(1R,2S,3R)-3- thiolate-1,7,7-trimethylbicyclo [2,2,1] heptan-2-oxo) 。在CDCl溶液中， 錯化合物３呈現單核結構與雙核結構間的平衡狀態。錯化合物２極易水解為以氧原 子為架橋、具空氣穩定性之錯化合物 [(μ-O)(μ-OCHS)(CpZr)] (3)。錯 化合物３以X-ray 單晶繞射得證實其結構。 早晚期過渡金屬錯化合物之合成，則以ferrocene之衍生物Fe(η-CHCOOH) 為起始物，與CpM(CH)(Cp=cyclopentadienyl; M=Ti 或Zr) 或 CpZr( CH)(Cp=pentamethylcyclopentadienyl) 反應而得。當２莫耳比例之Cp'M (CH)與之反應生成Fe(η-CHCO (CH)MCp'], (Cp'=Cp 或 Cp; M=Ti或Zr) ，這些化合物經H NMR, C NMR 及IR 光譜數據得以證實。而以相同 莫耳當量之Fe(η-CHCOOH與 CpZr(CH) 反應的情況下，生成了橘 色產物，由H NMR, C NMR 及IR 光譜無法定出其結構，但推測可能為一多核錯 化合物，當待X-ray 單晶繞射之解析