Hellmut Hartmann: Nachruf

Vorgetragen in der Plenarversammlung am 12. Februar 198

Friedrich Meyer

Nachruf der Braunschweigischen Wissenschaftlichen Gesellschaft, vorgetragen in der Plenarsitzung am 9. 12. 197

Sila-Riechstoffe und Riechstoffisostere. - XII : Geruchsvergleiche homologer Organoelementverbindungen der vierten Hauptgruppe (C, Si, Ge, Sn)

Homologous compounds of the linalool type R(CH3)2El-OH (with R = C6H5CH2 and C6H5CH2CH2) as well as their derivatives R(CH3)2El-OCH3 and [R(CH3)2El]2O show, in dependence of El = C, Si, Ge and Sn partly similar, but sometimes very different characteristics of odor. Unexpected are high qualities of fragrance with El = Ge, whereas derivatives with El = Sn remain scentless, obviously owing to polymerization. Noteworthy are the strong differences of odor in the system C6H5CH2El(CH3)3 from C via Si and Ge up to Sn, standing fully contrary to the postulation of Amoore whereupon smell qualities are only controlled by size and shape of molecules. C6H5CH2Sn(CH3)2OH (A1Sn) crystallizes as poly-µ-hydroxo-benzyldimethyltin with an one dimensional SnOSnO chain (SnO 2.17(9) and 2.29(9) A°) in the monoclinic space group C2 (a = 12.696(4), b = 4.181(2), c = 10.626(3) A° and ß = 106.8(3)°)

1,1-Disubstituierte 1-Germa-3,5-disila-2,4,6-triazacyclohexane : 153. Mitt. über Beiträge zur Chemie der Silicium-Stickstoff-Verbindungen

Die Darstellung mehrerer 1,1-disubstituierter Germadisilatriazacyclohexane aus Bis(methylamino)pentamethyldisilazan (I) und verschiedenen (Alkyl)Chlorgermanen wie durch Reaktion (Ge)chlorsubstituierter Ringverbindungen mit Alkoholen, Aminen, Grignard-Reagentien und Organolithiumverbindungen wurde wie in Schema 1 aufgezeigt studiert. Eigenschaften und Strukturbeweise der neuen Verbindungen werden mitgeteilt, Vergleiche zu ähnlichen Reaktionen 1,1-dichlorsubstituierter Cyclo[6]trisilazane (X1) und Cyclo[5]germadisiladiazane (Y1) gezogen.Preparation of several 1,1-disubstituted germadisilatriazacyclohexanes from bis(methylamino)pentamethyldisilazane (I) and different (alkyl)chlorogermanes as well as reactions of (Ge)chloro substituted ring compounds with alcohols, amines, Grignard reagents and organolithium compounds were studied as shown in scheme 1. Properties and proof of structure of the new compounds are given, partly in comparison with similar reactions of 1,1-dichlorosubstituted cyclo[6]trisilazane (X1) and cyclo[5]germadisiladiazane (Y1)

Ringsynthesen mit Bis(alkylamino)disilanen : Beiträge zur Chemie der Silicium-Stickstoff-Verbindungen, 127. Mitteilung

Eine Reihe fünfgliedriger anorganischer Ringsysteme des Typs Si2 N2 El [mit El = B, Si, Ge, P(III), As, Sb und S(IV)] sowie zwei Spirane der Ringeinheiten Si2 N2 SiN2 Si2 und Si2 N2 SiN2 Si2N konnten über Bis(alkylamino)disilane als zentrale Bausteine erstmalig dargestellt werden. Die Wege zu ihrer Synthese sind aus den Schemata 1-3 ersichtlich. Die einzelnen Verbindungen werden in ihren Eigenschaften beschrieben. Die Bestätigung ihrer Struktur erfolgte über Elementaranalyse, Molgewichtsbestimmung, Molrefraktion, kernmagnetische Resonanz-, Massen-, IR- und Ramanspektren.The fivemembered inorganic ring systems Si2 N2 El [El = B, Si, Ge, P(III), As, Sb und S(IV)] as well as two spiranes of the ring units Si2 N2 SiN2 Si2 and Si2 N2 SiN2 Si2N could be prepared for the first time via bis(alkylamino)disilanes as central building blocks. Their synthesis may be taken from schemes 1 to 3. The properties of the novel compounds are described. Confirmation of their structure was achieved by elemental analysis, determination of the molecular weight, molar refractions, nuclear magnetic resonance, mass, infrared and raman spectra

Benzyldialkylphosphinimide : 6. Mitt. über Sila-Riechstoffe und Riechstoff-Isostere

Die Titelverbindungen (E) C6H5CH2-PRR' = NH (R,R = Methyl, Ethyl) wurden entsprechend der in den Schemata 2 und 3 aufgezeigten Wege mit guten Ausbeuten dargestellt und in ihrer Struktur durch Elementaranalysen, lH- und 31P-NMR-, Massen- und IR-Spektren abgesichert. Sie lassen sich unter vermindertem Druck nicht destillieren, sondern zersetzen sich bereits ab l00°C thermisch unter Stilbenbildung. Von Deuterochloroform werden sie in C6H5CH2-PRR' = ND übergeführt. Diese Reaktionen lassen auf Umlagerungen C6H5CH2-PRR' = NH C6H5CH = PRR'-NH2 schließen. Die Verbindungen E riechen nach chlorierten Kohlenwasserstoffen mit metallischer Beinote und somit völlig anders als die isosteren Silanole C6H5CH2-SiRR'-OH mit ihrer intensiv blumigen Note. Diese Beobachtungen stehen im Gegensatz zu der Geruchstheorie von AMOORE, wonach Größe und Gestalt eines Duftstoffmoleküls für deren Geruchsqualität bestimmend sind.The title compounds (E) C6H5CH2-PRR' = NH (R, R = methyl, ethyl) were prepared according to schemes 2 and 3 and confirmed in their structure by elemental analysis, lH and 31P NMR, mass and infrared spectra. They are not distillable and decompose at temperatures higher than l00°C forming stilbene, and they are transformed by deuterochloroform into C6H5CD2-PRR' = ND. The reactions point to rearrangements C6H5CH2-PRR' = NR C6H5CH = PRR'-NH2. The compounds E have the odour of chlorinated hydrocarbons with a metallic side note and quite a different quality of smell in comparison with the isosteric silanols C6H5CH2-SiRR'-OH with their flowery note of high intensity. The observations are contrary to the theory of AMOORE ("Size and shape of molecules rule their smell qualities")