Interfacial Ligand Dynamics and Chemistry on Highly Curved Nanoparticle Surfaces: A Plasmon-Enhanced Spectroscopic Study

The dynamic interactions between capping ligands and nanoparticle surfaces play a critical role in guiding shape-controlled nanocrystalline growth, imparting unique physical and chemical properties to the nanoparticles. It has been well established that nanoparticles within the size regime of sub 5 nm possess unique heterogeneous catalytic properties, while sub wavelength metallic nanoparticles exhibit tunable plasmonic activity, when these properties are integrated into a single nanoparticle, it presents a significant opportunity to monitor, in real time, the molecular transformations associated with interfacial interactions at the nanoparticle surface. Using plasmon-enhanced Raman scattering as an ultrasensitive spectroscopic tool combining molecular fingerprinting with time resolving capabilities, I quantitatively demonstrated the correlation between local surface structures of Au nanoparticles with the interfacial adsorption, desorption, and exchange behaviors of thiol ligands by in situ measurements of these kinetic processes. These results provide mechanistic understanding of key thermodynamic, kinetic and geometric factors underpinning the surface curvature dependence of interfacial ligand dynamics and chemistry. I next focused on understanding aryl grafting and polymerization on highly curved Au nanoparticle surfaces. This allowed for further real-time examination of unconventional coupling reactions between grafted aryl and thiophenol derivatives chemisorbed on Au nanoparticle surfaces that otherwise will not occur in the absence of the Au nanoparticles, revealing two distinct mechanistic pathways for dimerization and azo formation at the surface. Understanding that surface morphology of nanoparticles plays a crucial role for both interfacial dynamics, as well as, plasmonic enhancement associated with distinctive molecular fingerprinting capability is key to developing fundamental knowledge of interfacial chemical process between nanocrystals and ligands. To further, understand the structure property relationship of plasmonic nanocrystals, I presented experimental evidence detailing structural evolution dictated by the interdependence of oxidative etching and nanocrystalline growth. Deliberately controlling the nanocrystal surface topography allows fundamental insight towards better integration and optimization of desired plasmonic and catalytic properties. Finally, I concluded my research with investigation into understanding the impact of surface coordination of isocyanide molecules to both Au and Au-Pd core shell nanocrystalline structures evaluating the associated kinetic binding events and thermodynamic stability onto those surfaces, precisely monitoring the different mechanistic pathways associated with interfacial ligand nanoparticle interactions. The insights gained from this investigation will improve understanding for optimizing plasmonic-enhanced catalysis. The goal of this dissertation is to couple laser spectroscopic techniques with plasmonic nanocrystalline structures to understand molecular transformation kinetics and mechanistic pathways at the nanocrystal interface towards optimization of rational design principles for both plasmonic-enhanced catalysis and plasmon-driven photocatalysis. The fundamental insight gained from these studies will improve our ability to tailor and fine tune properties of metallic nanocrystals for use in environmental and energy applications

Institucionalidad económica y reformas legales en el ámbito monetario y financiero

La investigación de tesis que se presenta como requisito para la disertación de grado previa a la obtención del título de abogado, analiza y desarrolla las vinculaciones entre las ciencias del derecho y la economía con motivo de los cambios constitucionales y legales en materia económica producidos en el Ecuador desde el año 2008; particularmente, con la aprobación y puesta en vigencia de la Constitución de la República el 20 de octubre de 2008 y del Código Orgánico Monetario y Financiero a partir del 14 de septiembre de 2014. En esta investigación se plantea como problema jurídico a indagar la correspondencia de este nuevo marco jurídico con el esquema monetario de dolarización oficial de la economía nacional, cuya vigencia data del 9 de enero de 2000. Para ello, se pone de manifiesto la importancia de las instituciones jurídicas, políticas y económicas como marco de referencia en el cual se desenvuelve la sociedad y como uno de los principales factores que explican las características y grado de desarrollo del Ecuador. En ese sentido, la investigación se fundamenta en una revisión y análisis teórico de la doctrina jurídica y de las contribuciones teóricas que desde la economía explican la institución del mercado y la intervención del Estado en la regulación de la economía. Posteriormente, se analizan y comparan las tres últimas constituciones que han regido en el Ecuador (1979, 1998 y 2008), enfocando su estudio en el régimen económico, los derechos económicos y sociales, las instituciones y relaciones institucionales previstos en cada una de esas Constituciones. A continuación se revisan los antecedentes jurídicos y económicos que dieron lugar a la aprobación del Código Orgánico Monetario y Financiero. Se analiza el texto legal, su ámbito de aplicación, su jerarquía normativa, las atribuciones de la Junta de Política y Regulación Monetaria y Financiera, los roles institucionales de la banca central y del órgano a cargo de la supervisión y control del sistema financiero y las implicaciones para el manejo económico de la legislación que se sustituye y deroga con la expedición del Código. Finalmente, la tesis concluye en la verificación y validación de las hipótesis de la investigación, señalando que existen inconsistencias de fondo entre el nuevo marco jurídico y el esquema monetario vigente en el Ecuador. Se formulan por ello conclusiones y recomendaciones que alcanzan no solamente a la legislación sino también a los roles institucionales del Banco Central del Ecuador y del órgano de control y supervisión del sistema financiero

Proyecto de creación de una agencia de servicios de turismo receptivo para el desarrollo y promoción del patrimonio natural y cultural de Ecuador

This project focuses its research in the field of incoming tourism in Ecuador, according to the Ministry of Tourism (Mintur) during 2014 1,557,006 tourists visited us, representing a growth rate of 48.7% compared to 2010, what is considered appropriate to start diversifying tourism and through a strategy of niche satisfy tastes and needs of small groups of an underserved market with high purchasing power as that of US retirees who spend most of their time to travel the world, the strategy is to establish a quality tourism that promotes the natural and cultural heritage of Ecuador that enhanced by its biodiversity can be exploited in the interest of tourists enjoy an experience of knowledge and pleasure. Tourism is the fifth most important in generating foreign exchange in the country, why activity is part and is a fundamental pillar in the Matrix Productive change implemented by the current Ecuadorian government, with the full support and incentives from the same . Supported institutional actors that contribute to the tourism industry as TAME, Qualitur, Railways Ecuador, Ecuadorian Association of Travel Agents, Association of Hoteliers in Ecuador, Optur, Galapagos Charles Darwin Foundation, among others; more innovation and strategies used will achieve sustainability and profitability over timeEl presente proyecto centra su estudio en el sector del turismo receptivo en Ecuador, que según el Ministerio de Turismo (MINTUR) durante el 2014 nos visitaron 1.557.006 turistas, lo que representa una tasa de crecimiento del 48.7% con respecto al 2010 , por lo que se considera oportuno empezar a diversificar la oferta turística y mediante una estrategia de nicho satisfacer gustos y necesidades de pequeños grupos de un mercado desatendido y con alto poder adquisitivo como es el de los jubilados de Estados Unidos, quienes dedican mayor parte de su tiempo a viajar por el mundo, la estrategia está en establecer una oferta turística de calidad que promocione el patrimonio natural y cultural de Ecuador que potenciadas por su biodiversidad permita explotar el interés del turista en disfrutar de una experiencia de conocimiento y placer. El turismo es la quinta actividad más importante en generar divisas en el país, motivo por el cual forma parte y es pilar fundamental dentro del cambio de la Matriz Productiva implantada por el actual gobierno ecuatoriano, contando con el total apoyo e incentivos por parte del mismo. Apoyados de actores institucionales que contribuyen a la industria del turismo como: TAME, Qualitur, Ferrocarriles del Ecuador, Asociación Ecuatoriana de Agencias de Viaje, Federación Hotelera de Ecuador, Fundación Charles Darwin en Galápagos, entre otros; más la innovación y estrategias usadas permitirán alcanzar la sostenibilidad y rentabilidad del negocio en el tiempo

Análisis de la transformación digital en la producción de Cacao en el Municipio de San Vicente de Chucurí, Santander: un enfoque desde Green Project Managementx.

En el presente trabajo se realizó el diseño de un modelo de digitalización agrícola para la producción de Cacao en el Municipio de San Vicente de Chucurí, Santander. Partiendo del análisis del uso de las nuevas tecnologías, la formulación de proyectos verdes y la gestión de los interesados, como método para contrarrestar los efectos del cambio climático en la agricultura. Con el diseño del modelo se pretende brindar una herramienta para contribuir a mejorar las condiciones de bienestar de los agricultores y la seguridad alimentaria respecto a la producción del cacao bajo los parámetros de la gerencia de proyectos. Para lograr lo anterior se realiza un análisis de la evolución de la productividad agropecuaria bajo el uso de las nuevas Tecnologías de la Información y las Comunicaciones (TIC´s) y análisis de su transición hacia la era digital maximizando, innovando y mejorando las capacidades técnicas y de competitividad en el incremento de la producción agropecuaria.In the present work, the design of an agricultural digitization model for Cacao production in the Municipality of San Vicente de Chucurí, Santander, was carried out. Based on the analysis of the use of new technologies, the formulation of green projects and stakeholder management, as a method to counteract the effects of climate change on agriculture. The design of the model is intended to provide a tool to contribute to improving the well-being conditions of farmers and food security regarding Cocoa production under the parameters of project management. To achieve the above, an analysis of the evolution of agricultural productivity is carried out under the use of new Information and Communication Technologies (ICTs) and an analysis of its transition towards the maximising digital era, innovating and improving technical capacities and competitiveness in increasing agricultural production

Rediseño de la red de datos de la empresa Asistecom para integrar telefonía IP con calidad de servicio.

El presente trabajo de titulación es el resultado de un proyecto práctico realizado en la empresa Asistecom el cual estuvo orientado al rediseño de su red corporativa incorporando calidad de servicio para optimizar el desempeño de la red LAN gracias a la prioridad en la transmisión de los paquetes. Una vez planteado el rediseño de la red se pudo verificar a través de una simulación el rendimiento que esta presentaba al soportar diferentes tipos de tráficos. Se utilizó la herramienta D-ITG para generar tráfico de VoIP con diferentes codecs sobre una red simulada en GNS3, adicionalmente y por medio de un plug-in en Octave se pudo graficar los parámetros de jitter, retraso y bitrate. Se configuró el protocolo DSCP como método más eficiente para marcado de paquetes, con esto se llegó a la conclusión que usando QoS en una red LAN empresarial se logra cumplir con los valores establecidos como umbrales para brindar una comunicación en tiempo real fiable.The present work is the result of a practical project carried out in the company Asistecom which was oriented to the redesign of its corporate network incorporating quality of service to optimize the performance of the LAN network thanks to the priority in the transmission of the packages. Once the redesign of the network was planned, it was possible to verify through a simulation the performance it presented when supporting different types of traffic. The D-ITG tool was used to generate VoIP traffic with different codecs on a simulated network in GNS3, additionally and by means of a plug-in in Octave it was possible to plot the jitter, delay and bitrate parameters. The DSCP protocol was configured as the most efficient method for marking packages, with this it was concluded that using QoS in a corporate LAN, it is possible to comply with the established values as thresholds to provide reliable realtime communication

In Situ Monitoring of Catalytic Molecular Transformations on Noble Metal Nanocatalysts Using Surface-Enhanced Raman Spectroscopy

Noble metal nanoparticles have long been of tremendous interest in the nanophotonics and nanocatalysis communities owing to their intriguing size- and shape-dependent plasmonic and catalytic properties. The combination of tunable plasmon resonances with superior catalytic activities on the same noble metal nanoparticle, however, has long been challenging because the research on nanoplasmonics and nanocatalysis deals with nanoparticles in two drastically different size regimes. While tunable plasmon resonances are a unique feature of metallic nanoparticles in the sub-wavelength size regime, heterogeneous catalysis requires the use of substrate-supported sub-5 nm nanoparticulate catalysts. In this mini-review article, we share with the readers several approaches we recently developed toward the realization of plasmonic-catalytic dual-functionalities on a single noble metal nanoparticle. Our approaches involve judicious tailoring of the atomic-level surface structures of sub-wavelength plasmonic nanoparticles through either kinetically controlled seed-mediated nanocrystal growth or regioselective surface etching. These structurally tailored, dual-functional nanoparticles serve as both substrates for surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) and free-standing nanoparticulate catalysts. Using SERS as a molecular finger-printing spectroscopic tool, we have been able to track detailed structural evolution of molecular adsorbates in real time during catalytic reactions. The quantitative insights gained from the in situ SERS measurements shed light on the detailed relationships between interfacial molecule-transforming behaviors and the atomic-level surface structures of noble metal nanocatalysts

Plan de desarrollo del docente universitario en beneficio de la formación de sus estudiantes.

El fortalecimiento de la planta docente de una Institución de Educación Superior, es de suma importancia ya que se identifica al académico universitario como uno de los principales promotores de la educación de calidad, ya que ellos con las diversas acciones que realizan en el desempeño de sus funciones contribuyen a la consolidación académica de programas educativos y de la institución en general, todo esto por el compromiso que tienen con la academia, sin embargo los docentes también demandan inducción en el contexto educativo y formación que contribuya a elevar sus potencialidad como facilitador en la adquisición del conocimiento, de ahí la importancia de contar con un adecuado programa de formación docente que contribuya a elevar la calidad del docente como resultado de su crecimiento personal y profesional