Bis[(dimethyl-λ4-sulfanyl­idene)oxonium] hexa­bromidotellurate(IV) dimethyl sulfoxide disolvate

The structure of the title salt, 2C2H7OS+·Br6Te2−·2C2H6OS, displays O—H⋯O hydrogen bonding between one protonated dimethyl sulfoxide mol­ecule and a neighboring dimethyl sulfoxide mol­ecule, and an octa­hedral geometry for the Te atom; the latter is situated on a center of inversion

Synthesis, crystal structure, spectral properties and catalytic activityof hexakis(imidazole)manganese(II) bisindole-2-carboxylatobisneocuproine bisdimethyl sulfoxide solvates{[MnII(Im)6].2(2-IC).2(NC).2(DMSO)}

International audienceSynthesis, X-ray crystal structure and IR spectrum of {[MnII(Im)6] Æ 2(2-IC) Æ 2(NC) Æ 2(DMSO)} (Im = imidazole, 2-HIC = indole-2- carboxylic acid, NC = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline, DMSO = dimethyl sulfoxide) are reported. The manganese(II) ion has octahedral geometry with a MnN6 core. The crystal structure is completed by two NC, two 2-IC- and two DMSO solvate molecules. The individual cations are linked into chains running parallel to the a axis by four intermolecular hydrogen bonding involving two 2-IC-solvate. Moreover, these chains are connected by p–p stacking interactions which occur between neocuproine molecules related through inversion center. In IR spectroscopy, the compound spectrum is roughly similar to the imidazole one: (i) above 1800 cm1, the bands are broad, but when focussing on some of them a doublet structure can be found; (ii) below 1800 cm1, the bands are sharp and it is then possible to point out the modification of S–O band when this later is involved in bifurcated hydrogen bonding to a second solvate 2-IC-. The compound catalyses the disproportionation of H2O2; moreover an additional quantity of imidazole increases the reaction rate

Synthesis, crystal structure ans IR spectroscopy of MnII(2-IC)2(NC)(DMSO) and [M,II(2-IC)2(phen)(H2O)].DMA ; (2-HIC,indole-2-carboxylic acid; phen, 1,10-phenanthroline; NC, 2,9-dimethyl-1, 10-phenanthroline; DMSO, dimethyl sulfoxide; DMA, dimethylacetamide;catalysts for the disproportion of hydrogenperoxide.

International audienceTwo ternary complexes of manganese(II) indole-2-carboxylate (2-IC) with 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline (NC) and 1,10- phenanthroline (phen) in dimethyl sulfoxide (DMSO) or dimethylacetamide (DMA) were synthesized, their X-ray crystal structure and IR spectroscopy characteristics were determined. In compound MnII(2-IC)2(NC)(DMSO) (1), Mn(II) is six-coordinate by one bidentate NC ligand and two bidentate 2-IC anionic ligands. The crystal structure has revealed a seven-coordinate Mn(II) when a moderately long contact distance Mn/O (DMSO 2.643(2) A ° ) is included in the coordination list: the Mn(II) configuration can be described as a distorted capped octahedron. Individual molecules are linked into chains running parallel to the a axis by intermolecular hydrogen bonding. In compound MnII(2-IC)2(phen)(H2O)]/DMA (2), the manganese atom is six-coordinate by one bidentate phen ligand and two 2-IC anionic ligands one of which is monodentate, and the other is bidentate. The coordination sphere is completed by one water molecule, the Mn(II) environment can be described as a very distorted octahedron. The individual molecules are associated in dimmer structure by intermolecular hydrogen bonding. The crystal structure of 2 is completed by a disordered DMA solvate molecule. These two complexes are catalysts for the disproportionation of H2O2 in the presence of added imidazole

Comportement du dioxyde de soufre au cours de l’oxydation lente de mélanges pentane — Dioxyde de soufre — Air

Le dosage de SO2 en présence de composés intermédiaires d’oxydation d’hydrocarbures (peroxydes) étant particulièrement délicat par suite des réactions secondaires en phase liquide, nous proposons une méthode expérimentale permettant de séparer les différents produits. Dans ce but, les gaz de combustion traversent des solutions appropriées. Grâce à cette méthode, il est montré que la concentration de SO2 n’est pratiquement pas modifiée au cours de l’oxydation lente du pentane. Il en résulte que la réaction de SO2 avec les radicaux hydroperoxyles en phase gazeuse n’est pas importante dans nos conditions expérimentales

Réaction d'oxydation lente de l'hydrogène en présence de dioxide de soufre

La réaction d'oxydation lente de l'hydrogène est étudiée en présence de dioxyde de soufre (0 à 20 %), à 773 K et 400 Torr. Une méthode « semi-statique » est proposée. Elle consiste à faire passer le flux gazeux dans un réacteur, puis à le stopper à un instant donné à partir duquel la réaction évolue à volume constant. La réaction est suivie par la mesure de la variation de pression. Un effet accélérateur de SO2 est mis en évidence sur les premiers stades de la réaction d’oxydation lente, puis un effet inhibiteur apparaît pour des stades ultérieurs.Ces deux effets dépendent de la richesse du mélange H2-O2 et de la quantité de SO2 ajouté. Nous nous intéresserons à l'effet accélérateur expliqué par la réaction HO2 + SO2 → SO3 +OH. Des travaux sont en cours pour l'étude de cette réaction

Etude de la réaction d'oxydation de l'hydrogène au voisinage de la deuxième limite d'inflammation : mise en évidence de pulsations de pression

Une méthode expérimentale « semi-statique » est proposée pour l'étude des combustibles à trois limites d'inflammation. Pour des mélanges H2/O2 /N2 : 2/2/1, nous avons déterminé la deuxième limite et étudié la réaction lente au voisinage de celle-ci. Des pulsations de pression ont été observées pour des températures comprises entre 500 et 530 °C dans un réacteur clos traité à l'acide borique. L'interprétation de ce phénomène est basée sur une inhibition due à des ruptures de type radical-radical et radical-peroxyde en phase homogène

Pulsations de pression observées au voisinage de la seconde limite d'inflammation de l'hydrogène, en système clos

Pour le mélange hydrogène-oxygène, en système clos, des pulsations de pression ont été observées au voisinage supérieur de la deuxième limite d'inflammation

Mise en évidence par R.P.E. d'un radical peroxyle formé par addition de HO

L'oxydation lente de l'hydrogène donne naissance au radical hydroperoxyle HO2 susceptible de s'additionner sur SO2 pour former un nouveau radical dont la structure a été étudiée par R.P.E. L'invariance du spectre par substitution de l'hydrogène par le deutérium ainsi que les valeurs principales (g1 = 2,0331, g2 = 2,0077 et g3 = 2,0026) du tenseur g indiquent qu'il s'agit d'un radical peroxyle de structure probable :[math