СИНТЕЗ И АНТИМИКОБАКТЕРИАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПОЛИФТОРСОДЕРЖАЩИХ БЕНЗАЛЬДОКСИМОВ И ПИРАЗИНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ1

A series of polyfluorinated benzaldehyde oxime and pyrazinecarboxylic acid esters has been synthesized. Antimycobacterial properties of the synthesized compounds have been studied. It has been shown that several of the compounds are superior to currently used anti-TB drugs in their ability to slow the growth and development of mycobacteriaОсуществлен синтез и изучена антимикобактериальная активность сложных эфиров полифторзамещенных бензальдоксимов и пиразинкарбоновой кислоты. Показано, что некоторые из полученных соединений превосходят по способности замедлять рост и развитие микобактерий, используемые в настоящее время противотуберкулезныепрепараты

Синтез и антимикобактериальные свойства сложных эфиров фторсодержащих бензальдоксимов и пиразинкарбоновой кислоты

A series of fluorinated benzaldehyde oxime esters and pyrazinecarboxylic acid esters has been synthesized. Target compounds have been prepared by esterification of oximes with pyrazinecarboxylic acid in the presence of N, N'-dicyclohexylcarbodiimide and N, N-dimethylaminopyridine. Antimycobacterial properties of the synthesized compounds have been studied.Синтезирован ряд сложных эфиров оксимов фторсодержащих бензальдегидов и пиразинкарбоновой кислоты. Целевые соединения получены этерификацией оксимов пиразинкарбоновой кислотой в присутствии N, N'-дицикло-гексилкарбодиимида и N, N-диметиламинопиридина. Изучены антимикобактериальные свойства синтезированных соединений

НОВЫЙ ПОДХОД К СИНТЕЗУ ПИРАЗОЛСОДЕРЖАЩИХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

A new approach to the synthesis of pyrazole-containing liquid crystals was investigated. This synthetic approach is based on the mesogenic reaction of 3-aryl-3-ketoesters with 4-substituted arylhydrazines. As an example of this approach, the reaction of 3-aryl-3-ketoesters with 4-methoxyphenylhydrozine was investigated. As a result, a series of new mesogenic pyrazoles were synthesized. Substances with a monotropic nematic phase were detected among the synthesized compounds.Разработан новый подход к синтезу пиразолсодержащих жидких кристаллов, который заключается во взаимодействии мезогенных 3-арил-3-кетоэфиров с 4-замещенными арилгидразинами. В качестве примера применения данного подхода реакцией 3-арил-3-кетоэфиров с 4-метоксифенилгидразином синтезирован ряд новых мезогенных пиразолов. Среди синтезированных соединений обнаружены вещества, образующие монотропную нематическую фазу

СИНТЕЗ НОВЫХ 3-ФТОРАРИЛ-2-ИЗОКСАЗОЛИНОВ, ОБЛАДАЮЩИХ АНТИМИКОБАКТЕРИАЛЬНЫМИ СВОЙСТВАМИ

А number of fluorobenzoates have been synthesized from 3-(2,3-difluoro-4-metoxyphenyl)-5-hydroxymethyl-2isoxazoline. Antimycobacterial properties of the synthesized compounds have been studied.Исходя из 3-(2,3-дифтор-4-метоксифенил)-5-гидроксиметил-2-изоксазолина синтезирован ряд фторбензоатов. Изучены антимикобактериальные свойства синтезированных соединений

Замещенные 3-арил-3-кетоэфиры в синтезе микобактерицидов

А number of fluorobenzoates has been synthesized from ethyl 3-(4-hydroxy-phenyl)-3-ketopropionate. Antimycobacterial properties of the synthesized compounds were studied.Исходя из этилового эфира 3-(4-гидроксифенил)-3-кетопропионовой кислоты синтезирован ряд фторбензоатов. Изучены антимикобактериальные свойства синтезированных соединений

СИНТЕЗ ПРОПИОНАТА 19-НОРТЕСТОСТЕРОНА ИЗ ПРОПИОНАТА ТЕСТОСТЕРОНА1

Synthesis of androgen 19-nortestosterones via new synthetic scheme has been achieved. The synthesis commenced with commercially available testosterone propionate which was transformed to 3β-acetoxy-17β-propyonyloxy-androst-5-en. Hypobromous acid was added to the 5(6)-double bond of the latter compound leading to 3-acetate 17-propionate 5-bromo-5αandrostane-3β,6β,17β-triol that was oxidized by lead tetraacetate giving the 3-acetate 17-propionate 5-bromo-6β,19-oxido5α-androstan-3β,17β-diol. Selective hydrolysis of the acetate group of the latter provided 17-propionate 5-bromo-6β,19-oxido5α-androstan-3β,17β-diol. Oxidation of the 3β-hydroxy group of the obtained compound by chromic acid followed by reduction of the resulting 3-keto group by zinc dust in methylethylketone gave 19-hydroxytestosterone-17-propionate. Oxidation of the resulting 19-hydroxysteroid by chromic acid and subsequent decarboxylation of 19-carboxylic acid by its heating in a mixture of pyridine and benzene led to the target 19-nortestosterone propionate.Разработана новая схема синтеза 19-гидроксистероидов ряда андростана. Исходным соединением в данной схеме является коммерчески доступный тестостерон пропионат, который был превращен в 3β-ацетокси-17b-пропи­ онилоксиандрост-5-ен. Присоединение бромноватистой кислоты по 5(6)-двойной связи этого соединения привело к 3-ацетату 17-пропионату 5-бром-5a-андростан-3β,6β,17β-триола. Окисление последнего тетраацетатом свинца дает 3-ацетат 17-пропионат 5-бром-6b,19-оксидо-5a-андростан-3β,17β-диола, из которого при селективном метанолизе 3b-ацетоксигруппы получен 17-пропионат 5-бром-6b,19-оксидо-5a-андростан-3β,17β-диола. В результате окисления 3b-гидроксигруппы в данном соединении хромовой кислотой и последующего восстановления образовавшегося 3-кетона цинковой пылью в метилэтилкетоне получен 19-гидрокситестостерон 17-пропионат. Окисление получен­ного 19-гидроксистероида хромовой кислотой с последующим декарбоксилированием 19-карбоновой кислоты при нагревании в смеси пиридина с бензолом привело к образованию целевого 19-нортестостерон пропионата.

СИНТЕЗ 2-ХЛОРНИКОТИНАТОВ, НИКОТИНАТА И ПИРАЗИНОАТА 7-ЗАМЕЩЕННЫХ 19-НОРТЕСТОСТЕРОНОВ

New 7a- and 7b-methyl-19-nortestosterone derivatives bearing nicotinic, 2-chloronicotinic and pyrazinecarboxylic acids fragments at C-17 have been prepared. The key intermediate, 19-nor-6-dehydrotestosterone acetate, was synthesized from solasodine. A copper (II) acetate catalyzed 1,6-conjugate addition of methylmagnesium iodide to 19-nor6-dehydrotestosterone acetate led to a mixture of 17b-acetoxy-7a-methylestr-4-en-3-one as major product and its 7b-isomer. Methanolysis and subsequent acylation of the resulting compounds with 2-chloronicotinoyl chloride, nicotinoyl chloride and pyrazinecarbonyl chloride gave the corresponding target 17b-(2-chloronicotinoyloxy)-7a-methylestr-4-en-3-one, 17b-(2-chloronicotinoyloxy)-7b-methylestr-4-en-3-one, 17b-nicotinoyloxy-7a-methylestr-4-en-3-one, 17b-pyrazinecarbonyloxy-7a-methylestr-4-en-3-one. Синтезированы новые сложные эфиры изомерных 7-метил-19-нортестостеронов и 2-хлорникоти- новой, никотиновой и пиразинкарбоновой кислот. В результате 1,6-присоединения метилмагнийиодида по 6(7)-двойной связи ацетата 19-нор-6-дегидротестостерона в присутствии ацетата меди (II) получены 17b-ацетокси-7a-метилэстр- 4-ен-3-он и его 7b-изомер. Метанолиз этих изомеров в присутствии карбоната калия и последующее ацилирование полученных 17b-гидрокси-7a-метилэстр-4-ен-3-она и 17b-гидрокси-7b-метилэстр-4-ен-3-она хлорангидридами 2-хлорникотиновой, никотиновой и пиразинкарбоновой кислот в присутствии 4-диметиламинопиридина (ДМАП) позволило синтезировать целевые 17b-(2-хлорникотиноилокси)-7a-метилэстр-4-ен-3-он, 17b-(2-хлорникотиноилокси)- 7b-метилэстр-4-ен-3-он, 17b-никотиноилокси-7a-метилэстр-4-ен-3-он и 17b-пиразинкарбонилокси-7a-метилэстр- 4-ен-3-он.

Синтез и инсектицидная активность новых 1,2-диацил-1-алкилгидразинов, содержащих фрагменты метил- и метоксибензойных кислот

The methods for synthesis of new 1,2-diacyl-1-alkylhydrazines, close structural analogues of a known ecdysteroid agonist, methoxyfenozide, containing tert-butyl group at N-1 of the hydrazine moiety and 3,5-dimethyl benzoic acid fragment (as in the methoxyfenozide molecule) have been developed. The insecticidal activity of compounds prepared have been studied on the Colorado potato beetle larvae of second age. Among the synthesized compounds, sufficiently active insecticides have been found, that are promising for further study in order to clarify their possible use as active ingredients in modern formulations of biorational pesticides.Разработаны методы синтеза новых 1,2-диацил-1-алкилгидразинов - близких структурных аналогов известного экдистероидного агониста метоксифенозида, используемого в сельском хозяйстве в качестве биорационального инсектицида гормонального действия. Синтезированные соединения имеют при N-1 гидразинового фрагмента трет-бутильную группу и, как правило, остаток 3,5-диметилбензойной кислоты. При N-2 в целевых соединениях содержатся главным образом остатки разнообразных метил- и метоксибензойных кислот. Обнаружено, что два из синтезированных веществ по токсичности для колорадского жука превосходятметоксифенозид

Синтез и инсектицидная активность новых 1,2-диацил-1-алкилгидразинов, содержащих фрагменты 3,5-диметил- и галогенбензойных кислот

New 1,2-diacyl-1-alkylhydrazines containing fragments of halogenated benzoic acids and 3,5-dimethylbenzoic acid have been synthesized. These compounds are close structural analogues of known ecdysteroid agonists, methoxyfenozide and halofenozide, used in agriculture as hormonal biorational insecticides. Primary screening of new organic compounds for insecticidal activity has been performed. It has been discovered that two of the synthesized compounds are more toxic for Colorado potato beetle than methoxyfenozide.Разработаны методы синтеза новых 1,2-диацил-1-алкилгидразинов - близких структурных аналогов известных экдистероидных агонистов галофенозида и метоксифенозида, используемых в сельском хозяйстве в качестве биорациональных инсектицидов гормонального действия. Характерной особенностью строения целевых соединений является наличие 3,5-диметилбензоильной группировки при N-1 и галогенбензоильных остатков при N-2 трет- бутилгидразинового фрагмента. Обнаружено, что два из синтезированных веществ по токсичности для колорадского жука превосходят известный экдистероидный агонист метоксифенозид

Новый метод синтеза экдистероидного агониста метоксифенозида

New preparation method of the methoxyfenozide, the most active insecticide compound of 1,2-diacyl-1-alkylhydrazine group, has been developed, using the improved procedures for synthesis of intermediate compounds.Разработан более эффективный метод получения самого активного из действующих веществ инсектицидов группы 1,2-диацил-1-алкилгидразинов метоксифенозида. Его ключевыми стадиями являются реакции моноацилирования трет-бутилгидразина хлорангидридами 3,5-диметилбензойной и 3-метокси-2-метилбензойной кислот