Orientation effects in reactions of allenyl cations with styrene

Allenyl cations, generated from allenyl or alkynyl halides and Ag+, attack styrene at the side chain or at the aromatic nucleus. The allenyl/alkynyl product ratio is dependent on the structure of the precursor halide except for highly substituted systems

Disruption of transitional stages in 24-h blood pressure recording in renal transplant recipients

Patients with kidney replacement exhibit disrupted circadian rhythms. Most studies measuring blood pressure use the dipper/non-dipper classification, which does not consider analysis of transitional stages between low and high blood pressure, confidence intervals nor shifts in the time of peak, while assuming subjective onsets of night and day phases. In order to better understand the nature of daily variation of blood pressure in these patients, we analyzed 24 h recordings from 41 renal transplant recipients using the non-symmetrical double-logistic fitting assessment which does not assume abruptness nor symmetry in ascending and descending stages of the blood pressure profile, and a cosine best-fitting regression method (Cosinor). Compared with matched controls, double-logistic fitting showed that the times for most transitional stages (ascending systolic and descending systolic, diastolic, and mean arterial pressure) had a wider distribution along the 24-h. The proportion of individuals without daily blood pressure rhythm in the transplanted group was larger only for systolic arterial pressure, and the amplitude showed no significant difference. Furthermore, the transplant recipient group had a less pronounced slope in descending systolic and ascending mean blood pressure. Cosinor analysis confirmed this phase-related changes, showing a wider distribution of times of peak (acrophases). We conclude that daily disruptions in renal transplant recipients can be explained not necessarily by an absence in diurnal variation, but also by changes in waveform-related parameters of the rhythm, and that alterations in the phase of the rhythm are the most consistent finding in these patients.Fil: Katz, Marcelo E.. Universidad Nacional de Quilmes; ArgentinaFil: Margulis, Fernando. Gobierno de la Ciudad Autónoma de Buenos Aires. Hospital General de Agudos Doctor Cosme Argerich; ArgentinaFil: Schiavelli, Rubén. Gobierno de la Ciudad Autónoma de Buenos Aires. Hospital General de Agudos Doctor Cosme Argerich; ArgentinaFil: Arias, Pablo. Universidad de Buenos Aires; ArgentinaFil: Head, Geoffrey A.. No especifíca;Fil: Golombek, Diego Andres. Universidad Nacional de Quilmes; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Additions- und Cycloadditionsreaktionen von Allenyl-Kationen mit cyclischen 1,3-Dienen

Die Zinkchlorid-katalysierte Umsetzung von 1,3-Cyclohexadien oder 1,3-Cycloheptadien mit den Propargylchloriden 3 liefert Bicyclo[2.2.2]octene 1 bzw. Bicyclo[3.2.2]nonene 2, deren Bildung durch stufenweise [2 + 4]-Cycloadditionen intermediärer Allenyl-Kationen 12 gedeutet wird. Mit 1,3-Cyclooctadien entstehen unter diesen Bedingungen die 3-Chlor-8-propargylcyclooctene 4. Anthracen reagiert mit 3a im Sinne einer [2 + 4]-Cycloaddition unter Bildung des Dibenzobicyclo[2.2.2]octadiens 22, während 3a mit Furan eine elektrophile aromatische Substitution eingeht. Diese Unterschiede der 1,3-Cycloalkadiene werden durch die verschiedene Stabilität der intermediären Carbenium-Ionen erklärt

Additions- und Cycloadditionsreaktionen von Allenyl-Kationen mit acyclischen 1,3-Dienen

Die Zinkchlorid-Ether-katalysierte Umsetzung von Propargylchloriden 1 mit acyclischen Dienen 2 liefert bei -78°C die linearen Additionsprodukte 3 bzw. 4, die unter Lewis-Säure-Katalyse bei höheren Temperaturen zu den cyclischen Vinylchloriden 5 umlagern. Nur solche Kombinationen aus 1 und 2 liefern dabei 1:1-Produkte, bei denen die Edukte 1 rascher dissoziieren als die Produkte. Andernfalls entstehen höhermolekulare Verbindungen wie z.B. das 2:1-Produkt 6. Die Reaktionsmechanismen der Additionsreaktionen werden diskutiert