Синтез азометинов на основе производных 4-аминобензолсульфамида

Synthesis of (£)-azomethines, derivatives of 4-aminobenzenesulfonamide (Streptocidum), by condensation of substituted vanillin-like benzaldehydes with streptocidum in methanol, has been described.Представлен синтез функционально замещенных ароматических (Е)-азометинов - производных 4-аминобензол-сульфамида (стрептоцида), полученных конденсацией замещенных бензальдегидов ванилинового ряда и стрептоцида в среде метанола с выходом 70-82%

Синтез изоксазольных и изотиазольных производных куркумина

Curcumin is a chemical compound with antioxidant properties as well as strong anti-inflammatory, antiviral, analgesic, antimicrobial and antitumor effect, contained in the tuberous rhizomes of the turmeric plant (Curcuma longa). Curcumin derivatives are being intensively studied as potential drugs – antitumor drugs for the treatment of certain forms of cancer. The presence of reactive functional groups makes curcumin a convenient starting compound for the further chemical modification. The esters of curcumin and 5-phenylisoxazole-3-carboxylic acid, 5-(p-tolyl)isoxazole-3-carboxylic acid, 4,5- dichloroisothiazole-3-carboxylic acid and adduct of 5-(p-tolyl)isoxazol-3-carbaldehyde with curcumin were synthesized. Esters were obtained by acylation of curcumin with heterocycle-containing carboxylic acid chloride in diethyl ether in the presence of triethylamine. The IR and NMR spectra of the obtained compounds are described.Куркумин – химическое соединение, содержащееся в клубневидных корневищах растения куркума и обладающее антиоксидантными свойствами, а также оказывающее сильное противовоспалительное, противовирусное, болеутоляющее, антимикробное и противоопухолевое действия. Производные куркумина интенсивно исследуются в качестве потенциальных лекарственных средств – противоопухолевых препаратов для терапии некоторых форм онкологических заболеваний. Благодаря присутствию в его молекуле реакционноспособных функциональных групп может служить удобным и легкодоступным исходным соединением для последующей химической модификации. Описан синтез сложных эфиров куркумина и 5-фенилизоксазол-3-карбоновой, 5-(р-толил)изоксазол-3-карбоновой, 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислот и аддукта 5-(р-толил)изоксазол-3-карбальдегида с куркумином. Сложные эфиры получали ацилированием куркумина хлорангидридами гетероциклосодержащих карбоновых кислот в среде диэтилового эфира в присутствии триэтиламина. Приведены ИК- и ЯМР-спектры полученных соединений

Синтез и свойства амидов, имидов и имидоамидов малеопимаровой кислоты с арилизоксазольным и хинолиновым фрагментами

The method for maleopimaric acid N-(5-arylisoxazol-3-yl)amides synthesis has been developed by reaction of maleopimaric acid chloride with 3-amine-5-phenyl(4-methylphenyl)isoxazoles. N’-butyl-, N’-(2-hydroxyethyl)imides of maleopimaric acid N-(5-arylisoxazol-3-yl)amides were prepared. Heterocyclic imide – maleopimaric acid N-(quinolin-8-yl) imide was prepared by reaction of maleopimaric acid and 8-aminoquinoline in toluene at reflux in 97.1 % yield. It was established that refluxing of toluene solution of 8-aminoquinoline and maleated rosin, prepared by treatment of rosin with maleic anhydride and containing at least 50 % of maleopimaric acid, leads to the formation of maleopimaric acid N-(quinolin-8-yl)imide in 52.5 % yield (based on weight of maleated rosin). It was found by the methods of IR-, 1H NMR spectroscopy and mass-spectrometry that maleopimaric acid N-(quinolin-8-yl)imide consists of two diastereomeric atropisomers at 1:0.40 ratio. The biological properties of the prepared compounds were studied. It was established that maleopimaric acid N-(5-(4-methylphenyl)isoxazol-3-yl)amide possesses rotatory power (26 mkm-1) and may be used as chiral dopant to nematic LC for preparation of chiral LC-compositions.Разработан метод синтеза N-(5-арилизоксазол-3-ил)амидов малеопимаровой кислоты взаимодействием хлорангидрида малеопимаровой кислоты и 3-амино-5-фенил(4-метилфенил)изоксазолов. На основе полученных амидов синтезированы N’-бутил-, N’-(2-гидроксиэтил)имиды N-(5-арилизоксазол-3-ил)амидов малеопимаровой кислоты. Взаимодействием малеопимаровой кислоты и 8-аминохинолина в кипящем толуоле впервые синтезирован гетероциклический имид – N-(хинолин-8-ил)имид малеопимаровой кислоты с выходом 97,1 %. Установлено, что при кипячении в толуоле 8-аминохинолина и канифольно-малеинового аддукта, получаемого обработкой смоляных кислот канифоли малеиновым ангидридом и содержащего не менее 50 % малеопимаровой кислоты, также происходит образование N-(хинолин-8-ил)имида малеопимаровой кислоты с выходом 52,5 % (в расчете на массу канифольно-малеинового аддукта). Методами ИК- и ЯМР 1Н спектроскопии и масс-спектрометрии показано, что N-(хинолин-8-ил)имид малеопимаровой кислоты представляет собой смесь двух диастереомерных атропоизомеров в соотношении 1:0,40. Произведена оценка биологической активности ряда полученных соединений. Установлено, что N-(5-(4-метилфенил)изоксазолил-3)амид малеопимаровой кислоты обладает закручивающей способностью (26,0 мкм-1) и может быть использован в качестве хиральной добавки к нематической ЖК-матрице для получения хиральных ЖК-композиций

СИНТЕЗ (E,E)-АЗОМЕТИНОКСИМОВ НА ОСНОВЕ ОКСИМА 4-АМИНОАЦЕТОФЕНОНА

4-Aminoacetophenone oxime is convenient and accessible reagent for chemical modification of substituted aromatic aldehydes to produce ligands for complexation with transition metals. By the reaction of 4-aminoacetophenone oxime with aldehydes vanillyl series by boiling in absolute methanol in the presence of catalytic amounts of glacial acetic acid, (E,E)-azomethyneoximes with 70–85 % yields were synthesized. By the reaction of 4-aminoacetophenone oxime with 9-phenanthrene carboxaldehyde, ferrocene carboxaldehyde, 5-phenylisoxazole-3-carboxaldehyde and 5-(p-tolyl)isoxazole- 3-carboxaldehyde, corresponding (E,E)-azomethineoximes with 77–84 % yield were obtained. By acylation of the (E)-1-{4-(E)-benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyleneaminophenyl}ethan-1-one oxime in a solution of dry diethyl ester in the presence of triethylamine, corresponding ester was synthesized with 84 % yield. By quantum chemical calculations using DFT method using level B3LYP1 / MIDI using the theory GAMESS software package and a MIDI basic set, we defined the most thermodynamically stable isomers of the synthesized compounds. In the process of calculations a full optimization of all geometric parameters to achieve a minimum total energy (E,E)-, (E,Z)-, (Z,E)- and (Z,Z)-azomethineoximes was carried out.Оксим 4-аминоацетофенона является удобным и доступным реагентом для химической модификации замещенных ароматических альдегидов с целью получения лигандов для комплексообразования с переходными металлами. Взаимодействием оксима 4-аминоацетофенона с альдегидами ванилинового ряда, в среде кипящего абсолютного метанола в присутствии каталитических количеств ледяной уксусной кислоты были синтезированы (E,E)-азометины с выходами 70–85 %. Взаимодействием 4-аминоацетофенона с 9-фенантренкарбальдегидом, ферроценкарбальдегидом, 5-фенилизоксазол-3-карбальдегидом и 5-(п-толил)изоксазол-3-карбальдегидом были получены соответствующие (E,E)-азометиноксимы c выходом 77–84 %. Ацилированием оксима (E)-1-{4-(E)-бензо[d][1,3]диоксол-5-илметиленаминофенил}этан-1-она хлорангидридом 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты в растворе сухого диэтилового эфира в присутствии триэтиламина был синтезирован соответствующий сложный эфир с вы- ходом 84 %. Путем квантово-химических расчетов с использованием метода DFT с применением уровня теории B3LYP1/MIDI, программного пакета GAMESS и базисного набора MIDI установлены наиболее термодинамически устойчивые изомеры ряда синтезированных соединений. При расчетах проводили оптимизацию всех геометрических параметров до достижения минимумов полных электронных энергий (E,E)-, (E,Z)-(Z,E)- и (Z,Z)-азометиноксимов

СИНТЕЗ (E,E)-АЗОАЗОМЕТИНОВ НА ОСНОВЕ 4-АМИНОАЗОБЕНЗОЛА

Liquid crystal display devices are widely used in industries such as measuring instrumentation, consumer and industrial electronics, medical equipment and others. The production of these devices is a promising and growing branch of industry in Belarus. The analysis of the liquid crystal device market suggests that the demand for film polarizers of all types (transmissive, reflective and permeable-reflective) will increase due to the constant growth of liquid crystal device manufacture and their scope expanding. Currently, manufacturers of liquid crystal devices in Belarus buy polarizers abroad, and the price is determined by the manufacturers. Obviously, the researches aimed at creating domestic film polarizers of various functional purposes and for the development of technologies for their manufacture, are relevant. 4-aminoazobenzene (aniline yellow colorant) is used in the production of more complex intermediates, dyestuffs, chemical additives to polymers, pharmaceuticals, pesticides, etc. 4-aminoazobenzene is an accessible parent compound for the synthesis of promising compounds for the development of optical materials. By reaction of 4-aminoazobenzene series with vanillin aldehydes in a medium of boiling absolute methanol in the presence of catalytic amounts of glacial acetic acid, (E,E)-azoazomethynes with 75–88 % yields were synthesized. Жидкокристаллические устройства отображения информации широко используются в таких отраслях техники как измерительное приборостроение, бытовая и промышленная электроника, медицинская техника и др. Производство этих устройств является перспективной и развивающейся отраслью промышленности Беларуси. Анализ рынка жидкокристаллических устройств позволяет утверждать, что спрос на пленочные поляризаторы всех типов (пропускающего, отражающего и пропускающе-отражающего) будет возрастать в связи с постоянным ростом выпуска жидкокристаллических индикаторов и расширением сфер их применения. В настоящее время производители жидкокристаллических индикаторов в Республике Беларусь закупают поляризаторы за рубежом, причем цена на них определяется фирмами-изготовителями. Очевидно, что исследования, направленные на создание отечественных пленочных поляризаторов различного функционального назначения и на разработку технологий их изготовления, являются актуальными. 4-Аминоазобензол (краситель анилиновый желтый) применяется в производстве более сложных промежуточных продуктов, красителей, химических добавок к полимерам, фармацевтических препаратов, пестицидов и др. 4-Аминоазобензол является доступным исходным соединением для получения на его основе перспективных соединений для создания оптических материалов. Взаимодействием 4-аминоазобензола с альдегидами ванилинового ряда в среде кипящего абсолютного метанола в присутствии каталитических количеств ледяной уксусной кислоты были синтезированы (E,E)-азоазометины с выходами 75–88 %.

(Е,Е)-диазометины на основе нафталин-1,5-диамина и изучение их поляризационных свойств

Liquid crystal devices are widely used in measuring instrumentation, consumer and industrial electronics, medical, scientific and military equipment. The production of these devices is a promising and developing industry. Analysis of the market of liquid crystal devices suggests that the demand for film polarizers of transmission, reflection and transmission reflection types will increase due to the constant growth of production of liquid crystal indicators and the expansion of their applications. Studies aimed at the creation of film polarizers for various functional purposes and the development of technologies for their manufacture are relevant. Naphthalene-1,5-diamine widely used in the production of complex intermediate intermediates, dyes, chemical additives to polymers, pharmaceuticals, pesticides, etc. Naphthalene-1,5-diamine is an available starting compound for obtaining on its base promising substances for the development of optical materials and biologically active compounds. By interaction of naphthalene-1,5-diamine with substituted aldehydes or benzaldehydes of vanillin series in the medium of boiling absolute methanol in the presence of catalytic amounts of glacial acetic acid, (E,E)-diazomethines with yields of 75–87 % were synthesized.Жидкокристаллические устройства широко используются в измерительном приборостроении, бытовой и промышленной электронике, медицинской, научной и военной технике. Производство этих устройств является перспективной и развивающейся отраслью промышленности. Анализ рынка жидкокристаллических устройств позволяет утверждать, что спрос на пленочные поляризаторы пропускающего, отражающего и пропускающе-отражающего типов будет возрастать в связи с постоянным ростом выпуска жидкокристаллических индикаторов и расширением сфер их применения. Исследования, направленные на создание пленочных поляризаторов различного функционального назначения и на разработку технологий их изготовления, актуальны. Нафталин-1,5-диамин широко применяется в производстве сложных промежуточных полупродуктов, красителей, химических добавок к полимерам, фармацевтических препаратов, пестицидов и др. Нафталин-1,5-диамин является доступным исходным соединением для получения на его основе перспективных соединений при создании оптических материалов и биологически активных соединений. Взаимодействием нафталин-1,5-диамина с замещенными альдегидами или бензальдегидами ванилинового ряда в среде кипящего абсолютного метанола в присутствии каталитических количеств ледяной уксусной кислоты были синтезированы (E,E)-азометины с выходами 75–87 %

Синтез 5-арилизоксазол-3-карбоксилатов длинноцепных первичных спиртов

Synthesis of 5-arylisoxazole-3-carboxylates of the long chain primary alcohols hav been described.Представлен синтез 5-арилизоксазол-3-карбоксилатов длинноцепных спиртов, полученных этерифика- цией додекан-1-ола, пентадекан-1-ола, гексадекан-1-ола и гептадекан-1-ола хлорангидридами 5-арилизоксазол-3-карбоновых кислот в среде сухого диэтилового эфира в присутствии триэтиламина при 20-23 °С с выходом78-89%

Функционально замещенные сложные эфиры и диэфиры - производные селективно восстановленных безальдегидов ванилинового ряда

By selective reduction of vanillin-related benzaldehydes, using NaBH4 and Na [BH(OAc)3], the corresponding alcohols and diols have been synthesized. Their esterification by acyl chlorides in the presence of Et3N afforded functionally substituted esters and diesters containing fragments of heterocyclic compounds.Селективным восстановлением замещенных бензальдегидов ванилинового ряда с помощью NaBH4 или Na[BH(OAc)3] синтезированы спирты и диолы, их этерификацией хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии Et3N получены функционально замещенные сложные эфиры и диэфиры, содержащие фрагменты гетероциклических соединений

СИНТЕЗ И КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ НОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ(II) С ЗАМЕЩЕННЫМИ ИЗОКСАЗОЛЬНЫМИ И ИЗОТИАЗОЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ

Functionally substituted isoxazoles and isothiazoles containing azomethine, amino, carboxyl and ester fragments were synthesized. The palladium(II) complexes of carboxyl containing derivatives were obtained. Their high catalytic activity in the Suzuki reaction in aqueous and aqueous-alcoholic medium was found.Cинтезированы функционально замещенные изоксазолы и изотиазолы, содержащие азометиновый, аминный, карбоксильный и сложноэфирный фрагменты. Получены комплексы палладия(II) с карбоксисодержащими производными – соответствующими 4-[(азол-3-ил)метил]аминобензойными кислотами, установлена их высокая каталитическая активность в реакции Сузуки 4-метоксифенилборной кислоты с 3-бромбензойной кислотой в водной и водно-спиртовой среде

Эффективные гетерогенные Pd-катализаторы на основе оксидов алюминия и кремния

Convenient and technologically suitable methods for immobilization of palladium and 1,2-azole ligands on mesoporous aluminum and silicon oxides have been developed. The obtained palladium composites: Pd /Al2O3(60), Pd / Al2O3(90), Pd-L1/ Al2O3(60), Pd-L2 /SiO2(60) and L1PdCl2@SiO2 demonstrate high catalytic activity and recovery in the Suzuki reaction in aqueous media.Разработаны удобные и технологичные методы нанесения палладия и 1,2-азольных модификаторов на мезопо-ристые оксиды алюминия и кремния. Полученные палладиевые композиты Pd/Al2O3(60), Pd/Al2O3(90), Pd-L1/ Al2O3(60), Pd-L2/SiO2(60) и L1PdCl2@SiO2 проявляют высокую каталитическую активность и рецикличность в реакции Сузуки в водных средах