Synthesis and Characterisation of P- or As- containing Nanoparticle Precursors

Die Dissertation mit dem Titel " Synthesis and Characterisation of P- or As- containing Nanoparticle Precursors" befasst sich mit der Synthese und Charakterisierung von Komplexen, die labile Liganden an Pnictogen-Atomen enthalten und deshalb geeignete Single-Source-Precursoren für die Synthese von Nanopartikeln sein könnten. Im ersten Teil wird der terminale Diarsen-Ligand HAs=AsH, ein Verwandter des isolierbaren Ethens, auf seine Bindungsverhältnisse untersucht. Durch die Methanolyse eines Tris(trimethylsilyl)arsankomplexes und anschließender Sublimation konnte eine neue Verbindung isoliert werden, die die Stammverbindung des Diarsens als bislang beispiellosen side-on-koordinierten Liganden, stabilisiert in der Koordinationsspähre eines Übergangsmetalls, enthält. Auf diesem synthetischen Weg konnte auch der deuterierte Komplex isoliert werden. Die elektronische Struktur und Bindungssituation dieses Diarsens wurden durch DFT-Berechnungen aufgeklärt, wobei sich herausstellte, dass der Komplex am besten als ein Olefinkomplex beschrieben werden kann. Darüber hinaus wurde die Reaktivität des Diarsenkomplexes gegenüber Lewis-Säuren untersucht, was unter anderem zu dem ersten strukturell charakterisierten Komplex mit einem planaren FeAsFeAs-Ring führte. Im zweiten Teil wird die Synthese und Charakterisierung neuer Kalium- und Indiumtriphospholyle beschrieben. Die Verwendung des Indiumtriphospholyls mit Mesitylrest als vielversprechender Precursor für InP-Nanopartikel wurde mittels TGA, Röntgen- und Massenspektroskopie untersucht. Weiterhin berichten wir über die Synthese von Nanopartikeln, die aus Indium und Phosphor bestehen, über einen Single-Source-Precursor-Ansatz unter Verwendung eines bekannten Indiumtriphospholyls mit tert-Butylresten als Precursor. Die Charakterisierung der Nanopartikel mit TEM, HRTEM, EDX und XRD zeigt, dass diese Partikel nur aus einer Hülle aus InP um einen In-Kern bestehen. Durch die Anwendung eines Heißinjektionsverfahrens ändert sich die Zusammensetzung des Zersetzungsprodukts, es werden jedoch keine monodispersen Nanopartikel gebildet

The Parent Diarsene HAs=AsH as side-on bound ligand in an Iron Carbonyl Complex

The terminal diarsene HAs=AsH ligand attracts special interest concerning its bonding relation in comparison to its isolable relative, ethene. Herein, by the methanolysis of [{Fe(CO)4}As(SiMe3)3] (1) the synthesis of [{Fe(CO)4}(η2‐As2H2)] (2) is reported, containing a parent diarsene as unprecedented side‐on coordinated ligand. Following this synthetic route, also the D‐labeled complex [{Fe(CO)4}(η2‐As2D2)] (2D) could be isolated. The electronic structure and bonding situation of 2 was elucidated by DFT calculations revealing that 2 is best described as an olefin‐like complex. Moreover, the reactivity of 2 towards the Lewis acids [{M(CO)5}(thf)] (M=Cr, W) was investigated, leading to the complexes [Fe(CO)4AsHW(CO)5]2 (3) and [{Fe(CO)4}2AsH{Cr(CO)5}] (4), respectively

Examination of Indium Triphospholyls as Precursors for Nanoparticle Synthesis

The synthesis and characterization of the new compounds K(P3C2R2) [R=Ad (2), sBu (3)] and In(P3C2R2) [R=Ad (4), Mes (5)] are described. Further, the synthesis of indium nanoparticles via a single‐source precursor approach using In(1,2,4‐P3C2tBu2) (1) as precursor is reported. These nanoparticles were characterized by TEM, HRTEM, EDX, XRD, NMR, and optical spectroscopy. New compounds of the type M(1,2,4‐P3C2R2) (M=K, In, R=Ad, sBu, Mes) were synthesized, characterized, and examined in view of their use as precursors for indium‐based nanoparticles