Extraction et analyse des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques(HAP) et de leurs dérivés nitrés dans différentes matrices environnementales

Ce mémoire rapporte l étude des potentialités de différentes techniques d échantillonnage, d extraction et d analyse d Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) et de leurs dérivés nitrés, présents dans différentes matrices environnementales. Il se décompose en deux parties : 1) la première partie a trait à l évaluation de l atmosphère émise par un prototype de dépollution d air au moyen de plasma froid, fondée sur l analyse des HAP volatils, éventuellement présents en sortie du prototype. Cette étude décrit l optimisation de la technique d échantillonnage des polluants volatils au moyen d un milieu aqueux micellaire et la mise au point d une technique de reconcentration d ultra-traces et d analyse faisant appel au couplage entre la SPE et l HPLC, avec détection fluorimétrique. 2) la seconde partie de ce mémoire se rapporte à l extraction, à l analyse et à la quantification des polluants HAP, de leurs dérivés nitrés et d alcanes lourds, susceptibles d être absorbés sur des particules de suies provenant de la combustion dans des moteurs Diesel. Recourant à des suies modèles (lavées et dopées) ainsi qu à diverses techniques : Soxhlet (standard et à chaud), Extraction Assistée par Micro-ondes (MAE), Extraction par Fluide Supercritique (SFE) et Extraction Assistée par Solvant sous pression (ASE), une optimisation des conditions d extraction a été effectuée, par plans d expériences, afin de hiérarchiser les facteurs influents, de cerner leurs interactions et d obtenir une modélisation des rendements d extraction en fonction par des paramètres opératoires.In this work, we report the study of the potentiality of the different sampling, extraction and analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and their nitrous derivatives, present in different environmental matrixes obtained at the emission of stationnary sources. The work is composed of two parts : 1) the first part deals with the evaluation of the atmosphere exhausted by an air-depolluting prototype by the mean of non thermal plasma, based on the volatile PAHs analysis, potentially present at the prototype outlet. This study describes the sampling technique optimization of the volatile pollutants by the mean of a miscellary aqueous media and the elaboration of a technique for reconcentration and analysis of ultra traces, involving the SPE and HPLC coupling with fluorimetric detection. 2) the second part of this work deals with the extraction, the analysis and the quantification of pollutants of PAHs type, their nitrous derivatives and heavy alkanes, susceptible of being adsorbed on soot particles resulting from the combustion of a Diesel Engine. By way of model soot particles (washed and doped) as well as diverse extracting techniques like Soxhlet (hot and standard), Microwave Assisted Extraction (MAE), Supercritical Fluid Extraction (SFE) and pressured Assisted Solvent Extraction (ASE), an optimization of the conditions of extraction was performed, by experimental design, to hierarchise the influent factors, determine their interaction and obtain a modelisation of the extraction yields as function of the operating parameters.ROUEN-BU Sciences (764512102) / SudocSudocFranceF

Les liquides ioniques (nouveaux milieux pour les techniques électrocinétiques miniaturisées ? Applications)

Les recherches présentées dans ce mémoire s inscrivent dans l application de la Chimie Verte en Sciences Séparatives. En effet, les Liquides Ioniques représentent une nouvelle génération dans la famille des solvants verts avec leurs propriétés physico-chimiques uniques et ils apparaissant particulièrement bien adaptés aux techniques électrocinétiques. Ainsi, nous nous sommes proposés de tester les potentialités de Liquides Ioniques originaux à base respectivement de phénylcholine et d éthylcholine comme des nouveaux milieux dans ce contexte par l Electrophorèse Capillaire. Deux thématiques ont été suivies : la première étant consacrée à l analyse de cations alcalins et alcalino-terreux par Electrophorèse Capillaire en détection UV indirecte, le Liquide Ionique jouant conjointement le rôle d électrolyte de séparation et de chromophore, générant le signal de fond ; la seconde se rapportant quant à elle l étude de la enantioséparations d atropoisomères originaux de la série du binaphtol, par Electrophorèse Capillaire au moyen de cyclodextrines (CD-CZE), en présence ou non de Liquides Ioniques chiraux. C3a and C5a receptors in the remodeling and development of tissues.This work takes its place in the application of Green Chemistry in Separation Sciences. Indeed, the Ionic liquids represent a new generation in the family of green solvents with their unique physicochemical properties and they appear particularly well adapted to the electrokinetic techniques. Thus, we intended to test the potentialities of original Ionic Liquids based on phenylcholine and ethylcholine respectively, as new mediums in this context by Capillary Electrophoresis. Two sets of themes were envisaged: the first was related to the analysis of alkaline and alkaline-earth cations by Capillary Electrophoresis, with indirect UV detection, the Ionic Liquid played simultaneously the role of the running electrolyte and the chromophore, generating the background signal. While the second was referred to the study of the enantioseparations of original binaphthols atropisomers, in Capillary Electrophoresis by means of cyclodextrins (CD-CZE), in presence or not of chiral ionic liquids.ROUEN-BU Sciences (764512102) / SudocSudocFranceF

Nouvelles approches en électrophorèse capillaire pour l'énantioséparation d'acides aminés aromatiques ou aliphatiques non dérivés

Ce mémoire rapporte l'étude des potentialités de deux approches, en Electrophorèse Capillaire, en vue de la résolution chirale des acides aminés non dérivés qui reste un défi: (i)l'échange de ligands avec divers sélecteurs chiraux: L-Proline, Trans-4-Hydroxy L-Proline (LECE); (ii) l'emploi de cyclodextrines anioniques (CD-CZE). Ces deux approches se sont révélées complémentaires. En effet, en croisant ces techniques nous sommes parvenus à résoudre les racémiques des acides aminés aromatiques et soufrés non de rivés, ainsi que certains acides aminés aliphatiques également non dérivés. Pour rationaliser certains résultats expérimentaux paradoxaux, nous avons entrepris, dans une démarche originale, des simulations tant de la formation des complexes ternaires, en LECE, que de l'inclusion des acides aminés non dérivés dans la cavité des cyclodextrines (CD-CZE), par Mécanique Moléculaire. Une corrélation satisfaisante a pu être obtenue entre résultats expérimentaux et approches théoriques.This manuscript deals with the potentialities study of two Capillary Electrophoresis approaches: (i) ligands exchange with various chiral selectors: L-Proline, Trans-4-Hydroxy L-Proline (LECE), (ii) use of anionic cyclodextrins (CD-CZE), for the chiral resolution of not derivatized amino acids. This chiral resolution constitutes still, today, a challenge. These two approaches appeared complementary. In fact, by using one after the other we were able to resolve the racemic of not derivatized aromatic or sulphur amino acids as well as some racemic of not derivatized aliphatic amino acids. To rationalize some paradoxical experimental results, we undertook simulations, using Molecular Mechanics, as well for the formation of the ternary complexes, in LECE, as for the inclusion of the not derivatized amino acids in the cyclodextrines cavity, in CD-CZE. Satisfactory correlations were obtained between experimental results and theoretical approaches.ROUEN-BU Sciences (764512102) / SudocSudocFranceF