Nanomolècules "computeritzades"

Molts dels materials i sistemes funcionals creats a partir de nanotecnologia estan basats en molècules, com per exemple els [2]rotaxans, que presenten unes propietats físiques i químiques potencialment útils en informàtica i en medicina. Aquesta tesi desenvolupa i utilitza una potent estratègia computacional per modelar amb molta eficàcia un [2]rotaxà que va ser sintetitzat i caracteritzat experimentalment a la University College de Dublin, a Irlanda.Gran parte de los sistemas y materiales creados a partir de la nanotecnología están basados en moléculas. Un ejemplo de éstas son los [2]rotaxanos, cuyas propiedades físicas y químicas son potencialmente útiles en informática y medicina. Esta tesis desarrolla y emplea una potente estrategia computacional para modelar con gran eficiencia un [2]rotaxano desarrollado en el University College de Dublin, en Irlanda.Most of the materials and functional systems developed by nanotechnology are based on molecules. An example of these are the [2]rotaxanes, which present physical and chemical properties potentially useful for Informatics and Medicine. In this thesis, a powerful computational strategy is outlined and tested for studying a [2]rotaxane which was synthesized at the University College Dublin, Ireland

Molecular modelling of switchable [2]Rotaxanes

Consultable des del TDXTítol obtingut de la portada digitalitzadaEn aquesta tesi s'ha desenvolupat i utilitzat una potent estrategia computacional per a l'estudi, tant estructural, dinàmic i energètic, de nous [2]rotaxanes que van ser sintetizats i caracteritzats experimentalment pel grup de recerca col·laborador del Prof. Donald Fitzmaurice de la University College Dublin, a Irlanda. Com a etapa preliminar, es van estudiar uns pseudorotaxans formats per les mateixes estacions que presentaven els nous [2]rotaxans. Es va modelitzar el comportament dels pseudorotaxans en diferents dissolvents (CH3CN i CH3OH) i amb la presència de dos tipus de contraions (PF6- i Br-). Es va voler aprofundir en el coneixement de les interaccions entre el macrocicle i les estacions. En aquesta direcció, es van determinar les energies de complexació dels complexes estació-macrocicle i també la variació energètica davant la posició del macrocicle respecte l'eix del pseudorotaxà. Els results obtinguts computacionalment van ser comparats amb els resultats obtinguts en estudis experimentals en dissolució (RMN, espectroscòpia d'absorció òptica, voltametria cíclica). Posteriorment, es va examinar el moviment traslacional del macrocicle degut a la reducció de les estacions del [2]rotaxà realitzant simulations de Perturbació d'Energia Lliure. Existeix una important contribució metodològica present en el desenvolupament de les parametritzacions per a modelitzar amb AMBER els ions PF6- i Br- i les estacions utilitzades en aquesta tesi. També s'han detectat deficiències en el mòdul RESP durant la comprovació del seu funcionament. Els [2]rotaxans estudiats són interessants ja que presenten força aplicacions pràctiques en el futur. Un dels grups bloquejador del [2]rotaxà es pot quedar unit a la superfície d'un elèctrode o alguna nanopartícula semiconductora. Així doncs, com a resultat de la col·laboració de tots dos grups es pot concloure que s'ha generat informació útil que pot ajudar a realitzar un millor disseny de [2]rotaxans i supermolècules relacionades que tinguin la capacitat de funcionar com a interrupturs bi-estables i puguin ésser utilitzats en la contrucció de futurs sistemes electrònics, en particular, com a dispositius bi-estables d'emmagatzematge d'informació.En esta tesis se ha desarrollado y utilizado una potente estrategia computacional para el estudio, tanto estructural, dinámico como energético, de nuevos [2]rotaxanos que fueron sintetizados y caracterizados experimentalmente por el grupo de investigación colaborador del profesor Donald Fitzmaurice de la University College Dublin, en Irlanda. Como etapa preliminar, se estudiaron unos pseudorotaxanos formados por las mismas estaciones que presentaban los nuevos [2]rotaxanos. Se modelizó el comportamiento de pseudorotaxanos en diferentes disolventes (CH3CN y CH3OH) y con la presencia de dos tipos de contraiones (PF6- y Br-). Se quería profundizar en el conocimiento de las interacciones entre el macrociclo y las estaciones. En esta dirección, se determinaron las energías de complejación de los complejos estación-macrociclo y también la variación energética según la posición del macrociclo respecto el eje del pseudorotaxano. Los resultados obtenidos computacionalmente fueron comparados con los resultados obtenidos en estudios experimentales en disolución (RMN, espectroscopía de absorción óptica, voltametría cíclica). Posteriormente, se examinó el movimiento traslacional del macrociclo debido a la reducción de las estaciones del [2]rotaxano realizando simulaciones de Perturbación de Energía Libre. Existe una importante contribución metodológica presente en el desarrollo de las parametrizaciones para modelizar en AMBER los iones PF6- y Br- y las estaciones utilizadas en esta tesis. También se han detectado deficiencias en el módulo RESP durante la comprobación de su funcionamento. Los [2]rotaxanos estudiados son interesantes ya que presentan numerosas aplicaciones prácticas en el futuro. Uno de los bloqueadores del [2]rotaxano se puede unir a la superficie de un electrodo o a alguna nanopartícula semiconductora. Por tanto, como resultado de la colaboración de ambos grupos se puede concluir que se ha generado información útil que puede ayudar a realizar un mejor diseño de [2]rotaxanos y supermoléculas relacionadas que tengan la capacidad de funcionar como interruptores bi-estables y puedan ser utilizados en la construcción de futuros sistemas electrónicos, en particular, como dispositivos bi-estables de almacenamiento de información.Powerful computational strategy is outlined and tested for studying the structure, dynamics and the energetics of novel modified [2]rotaxanes which were synthesized and experimentally characterized by a collaborative group of Prof. Donald Fitzmaurice from the University College Dublin, Ireland. As a first necessary step, [2]pseudorotaxanes had been examined that contain in the axles the same bipyridinyl stations of the [2]rotaxanes. The behavior of the pseudorotaxanes in two different solvents, acetonitrile and methanol is modeled at the presence of two types of counterions, PF6- and Br-. In this way an insight is gained into the interactions between the crown ether ring and the stations. Complexation energies for the viologen-crown complexes were determined, as well as the energy profiles for the movement of the crown macroring along the axle of the pseudorotaxane. The computed data for the [2]rotaxanes are compared with results from solution studies (NMR, optical absorption spectroscopy, cyclic voltametry). In addition, the shuttling of the ring in the [2]rotaxane induced by stepwise reduction of the viologen stations is examined by FEP simulations. An important methodological contribution presents the development of parameterizations for the modeling with AMBER of the hexafluorophosphate and the bromine anions and the viologens. Some deficiencies of RESP have been also noticed when testing its performance. The [2]rotaxanes studied present an interesting case with probable future practical applications. Namely, one of the bulky stoppers of the [2]rotaxane can be used to attach the rotaxane to the surface of an electrode or semiconductor nanoparticle. Thus the joint efforts of the two groups could be expected to produce useful information that can help in the rational design of [2]rotaxanes and related supermolecules capable of functioning as bi-stable switches for use in the next generation electronics, in particular as bistable devices for information storage

Aretafila de Cirene : "armas de mujer" como instrumento de acción política

La figura de Aretafila es una de las más singulares y complejas de Virtudes de mujeres, de Plutarco (ca. 50 - ca. 120 d. C.), donde este presenta una serie de actuaciones de mujeres dignas de recuerdo como ejemplos de virtud femenina. A lo largo del relato, Aretafila se mueve constantemente por los bordes de la transgresión, sumergiéndose en el mundo masculino de la política, aunque mediante el empleo de típicas "armas de mujer" consideradas inquietantes por el pensamiento patriarcal clásico. El final de la historia, sin embargo, supone el "feliz" regreso al buen orden, tanto político como de género; y es mediante él que la hasta entonces transgresora Aretafila es "domesticada" y puede ser mostrada como ejemplo de virtud. Este relato también nos invita a reflexionar acerca de los mecanismos de construcción de la memoria histórica y legendaria cuando la protagonista es una mujer.Aretaphila is one of the most outstanding and complex characters in Plutarch's Women's Virtues, where he presents a series of women's deeds deserving memory as examples for feminine virtue. Throughout the account, Aretaphila lives constantly on the borders of transgression, immersing in the masculine sphere of politics, and using typical "women's weapons" that are deemed disturbing by classical thought. Nevertheless, the story's end signals the "happy" return to political and gender order, and serves to "domesticate" the up till then transgressor, Aretaphila, who thus can be seen as an example of virtue. This story also invites us to reflect on the mechanisms of construction and transmission of historical and legendary memory when a woman is a main character

Mujeres en la fuente en la iconografía ateniense

Actas del Décimo Coloquio Internacional de la Asociación Española de Investigación de Historia de las Mujeres (AEIHM) celebrado del 17 al 19 de abril de 2002 en la Universidad Carlos III de MadridPublicad

Los trabajos de las mujeres y la economía de las unidades domésticas en la Grecia Clásica

In this article women’s work inside the domestic unit of Classical Greece is analyzed. Most of economic activities were carried out inside the oikos; the basic unit of production, with the participation of both women and men, taking into account the sexual division of work and the gender spaces. As a productive space, the oikos allowed the subsistence of the family, guaranteed its reproduction and thus the transmission of productive spaces to successive generations, joining production and reproduction. In this context, productive women’s works are an essential element for the subsistence of the domestic unit and a source of wealth. Thus, it was a key factor in Greek economy

Domestic virtues/public actions. The Attalid queens and the transformations of Hellenistic femininity

La historiografía ha destacado a las reinas de la dinastía atálida gobernante en Pérgamo por su imagen como modelos de feminidad tradicional griega, ampliamente publicitada y usada por la propaganda dinástica, considerándose por lo general que su papel era fundamentalmente pasivo. Sin embargo, Apolonis y Estratonice, además de exhibir en el ámbito público sus virtudes domésticas, hicieron notar en él su agencia e influencia, encuadrándose en el fenómeno general de las transformaciones en las formas de estar las mujeres en público en el mundo helenístico. En este sentido, pudieron ser un referente para los nuevos modelos de feminidad que la cambiante realidad requería, y que fueran perfectamente asumibles por un sistema patriarcal en constante proceso de adaptación.Historiography has remarked the image of the Attalid queens of Pergamon as models of traditional Greek femininity, widely publicized and used by dynastic propaganda, and considered their roles as primarily passive. Nevertheless, Apollonis and Stratonice not only exhibited their domestic virtues in the public sphere, but also showed public agency and influence, so they must be categorized in the general Hellenistic phenomenon of transforma tions in the ways of being women in the public sphere. In this sense, they could have been references for the new models of femininity that the changing times required, and ones that were perfectly acceptable by a patriarchal system in a constant process of adaptation

Entre la casa y el ágora: género, espacio y poder en la polis griega

The aim of this article is to analyse and reflect on the way how classical Greek society organised through spaces –material and symbolically–, gender differences and hierarchies, as an essential part of the system of the polis. Although genders in classical Greek society were well defined, gender spaces were permeable and flexible; thus we must separate ideal from social practice. In the real life women moved in public spaces; men lived and worked at home; but women and men were not in the same spaces in the same way. Two spaces are especially studied: the male andron in the female house, and the female fountain-house in the male agora. Their location, their physical appearance, their uses, and their symbols, speak to us about the way how were women and men in the society, and reveal spatially the gender relations as relations of power.Se analiza y reflexiona en este trabajo acerca del modo en que la sociedad griega clásica organizó en sus espacios, material y simbólicamente, las diferencias y jerarquías de género, como parte esencial del sistema de la polis. Aunque la sociedad de la Grecia clásica estaba bien definida genéricamente, los espacios de género eran permeables y flexibles, debiendo distinguirse entre ideal y práctica social. En la vida real, las mujeres se movían por los espacios públicos; los hombres vivían y trabajaban en la casa; aunque no se movieron por los mismos espacios del mismo modo. Se estudian principalmente dos espacios: el masculino andron, situado dentro de la femenina casa; y la femenina fuente, ubicada en la masculina ágora. Su ubicación, su expresión física, el uso que se hizo de ellos y su simbología nos hablan del modo en que mujeres y hombres estaban en la sociedad, y manifiestan espacialmente las relaciones de género como relaciones de poder

Mujeres y poder en la Antigüedad clásica: Historia y Teoría Feminista

Las aportaciones de la teoría feminista no sólo nos proporcionar instrumentos para entender las sociedades antiguas, sino que el estudio de las mismas desde la perspectiva de género nos permite indagar acerca de los aspectos más enraizados en el sistema patriarcal. El análisis feminista de la relación entre mujeres y poder en la Antigüedad clásica ofrece una perspectiva privilegiada para entender su problemática en toda su riqueza y complejidad. En este sentido, este artículo hace una reflexión acerca de los aspectos multidimensionales del poder o no poder de las mujeres en el mundo clásico, su significado y naturaleza, así como acerca de la interacción entre público y privado

A segurança e inocuidade alimentares face às mudanças climáticas: Adaptação e mitigação

Climate change is negatively affecting crop yields and food-producing industries other than the farming industry, thus compromising global food security. However, a review of the scientific literature reveals that adaptive proposals have been made that might lessen these effects provided they are accompanied by measures for mitigating greenhouse gas emissions. Adaptation and mitigation measures would include the use of adapted crop varieties; efficient water management; the use of precision conservation farming tools; the promotion of organic farming; the reuse of manure; the protection of extensive livestock farming and native breeds; research into and improvements in animal feed and welfare; the control and monitoring of diseases, especially those zoonotic diseases that pose the greatest risk to public health within the “One Health” approach; the devising of fisheries policies with the aim of reestablishing and maintaining the balance between available resources and fishing activities; and the promotion of sustainable aquaculture as an option for lessening the effects of a decrease in catches from extractive fishing and supplying the market. Adaptation and mitigation options include alternative food sources, such as insects, and food waste reduction. Enhanced health warning, monitoring and information systems and official food control systems are essential to tackle the potential food safety risks associated with climate change.El cambio climático está influyendo en sentido negativo en los rendimientos de los cultivos y en otros sectores productores de alimentos, comprometiendo la seguridad alimentaria a nivel global. Sin embargo, revisando la bibliografía científica se encuentran propuestas adaptativas que pueden paliar esos efectos siempre que vayan acompañadas de medidas de mitigación de las emisiones de gases de efecto invernadero. Entre las medidas de adaptación y mitigación se encontrarían la utilización de variedades de cultivos adaptadas, gestión eficiente del agua; el uso de herramientas de la agricultura de conservación y de precisión; fomento de la agricultura ecológica, reutilización de estiércoles; protección de la ganadería extensiva y de las razas autóctonas; investigación y mejoras en alimentación y bienestar animal; control y vigilancia de enfermedades, especialmente las de carácter zoonótico y mayor riesgo para la salud pública, dentro del enfoque “One Health” (Una sola salud); planificación de políticas pesqueras con el objetivo de reestablecer y mantener el equilibrio entre los recursos disponibles y las actividades pesqueras; y el fomento de una acuicultura sostenible como opción para paliar los efectos de una reducción de las capturas de la pesca extractiva y abastecer al mercado. Entre las opciones de adaptación y mitigación se encuentran las fuentes alternativas de alimentación, como los insectos, y la reducción del desperdicio alimentario. La mejora de los sistemas de alerta, vigilancia y de información sanitaria y de control oficial de alimentos son medidas esenciales para hacer frente a los potenciales riesgos sobre la inocuidad alimentaria asociados al cambio climático.As alterações climáticas estão a influenciar negativamente o rendimento das culturas e doutros setores produtores de alimentos, comprometendo a segurança alimentar ao nível global. No entanto, revendo a literatura científica encontram-se propostas de adaptação que podem amenizar esses efeitos desde que acompanhadas de medidas de mitigação das emissões de gases de efeito de estufa. Entre as medidas de adaptação e mitigação estariam o uso de variedades de culturas adaptadas, gestão eficiente da água; o uso de ferramentas de agricultura conservação e de precisão; promoção da agricultura ecológica, reaproveitamento de estrume; proteção da pecuária extensiva e das raças autóctones; investigação e aperfeiçoamentos na alimentação e no bem-estar animal; controlo e vigilância de doenças, especialmente as de caráter zoonótico e de maior risco à saúde pública, dentro do enfoque “One Health”; planeamento da política pesqueira com o objetivo de restabelecer e manter o equilíbrio entre os recursos disponíveis e as atividades pesqueiras; e a promoção da aquicultura sustentável como opção para atenuar os efeitos da redução das capturas da pesca extrativa e abastecer o mercado. As opções de adaptação e mitigação incluem fontes alternativas de alimentos, como insetos e redução do desperdício de alimentos. A melhoria dos sistemas de alerta, vigilância, informação sanitária e controlo alimentar oficial são medidas essenciais para enfrentar os potenciais riscos de segurança alimentar associados às alterações climáticas