Etude des paramètres déterminant l'évolution d'un système précurseur de réseaux phénoplaste et modélisation de l'élaboration des imprégnés correspondants

BORDEAUX1-BU Sciences-Talence (335222101) / SudocSudocFranceF

In situ mid-IR and UV-visible spectroscopies applied to the determination of kinetic parameters in the anionic copolymerization of styrene and isoprene

In situ MIR and UV-visible spectroscopies have been combined in a set-up that has been used to monitor anionic (co)polymerizations of styrene and isoprene. This experimental set-up gives access to the simultaneous and real time concentrations of monomers and actives species during the polymerization, through optical fibers probes immersed in the reaction medium. This method allows fast, accurate and reproducible measurements of the rate constants of the (co)polymerizations investigated even if it does not resort to high vacuum. The influence of some experimental factors has been examined using this method. Among the kinetic parameters governing the (co)polymerization of styrene and isoprene initiated by sec-butyllithium, the influence of the nature of solvent was investigated. It appears that the only reaction to depend on the nature of the aromatic solvent (k(ss,toluene) > k(ss,ethylbenzene)) is the propagation step of styrene

Synthesis of a-and a-norbornenyl-polybutadiene macromonomers and their ring-opening metathesis polymerization

Norbornene-ended polybutadiene (PBu) macromonomers have been prepared via two different routes: a-norbornenyl-polybutadiene was derived from a norbornene-containing carbanionic initiator, whereas w-norbornenyl samples were obtained through deactivation of living polybutadienyl anions by a norbor-nene-based deactivator. Out of four alkylidene complexes tried, the molybdenum alkylidene complex that contains two alkoxide ligands was found to be the most suitable initiator for the ring-opening metathesis polymerization of these macromonomers

NOVEL STYRENE-BUTADIENE BLOCK COPOLYMERS BY SEQUENTIAL AND STATISTICAL COPOLYMERIZATION OF CORRESPONDING MACROMONOMERS

This paper concerns the synthesis of two different structures of styrene-butadiene block copolymers that were respectively obtained via sequential and statistical ring-opening metathesis copolymerization of norbornene-terminated polystyrene (PS) and polybutadiene (PB) macromonomers. The stimulus for preparing such styrene-butadiene copolymers originates from the observation that phase-separated morphologies in block copolymers not only depend on the respective size of the blocks and the interaction parameter (x), but also on the topological constraints introduced in the copolymer structure. From the differential scanning calorimetly study that was carried, it can be inferred that the two types of copolymers-prepared by sequential and statistical copolymerization of PS and PB macromonomers respectively-exhibit quite different phase separation behaviors, indicating that they develop distinct equilibrium domain morphologies

Polymérisation anionique du methacrylate de methyle en présence de sparteine (étude cinétique et rôle du ligand dans le contrôle de la propagation)

L'étude réalisée porte sur l'utilisation de la spartéine dans la polymérisation anionique du méthacrylate de méthyle, dans l'objectif de stabiliser ainsi les espèces actives en croissance et de conférer à la propagation un caractère contr^olé. Le choix a été fait de recourir à une étude cinétique pour répondre à la question du r^ole joué par un tel ligand vis-à-vis du mécanisme de la polymérisation. A l'aide de deux dispositifs complémentaires (réacteur tubulaire et calorimètre adiabatique), une gamme de concentration en centres actifs allant de 10 puissance -5 à 10 puissance -2 mol.L-1 a pu ^etre couverte et une cronnaissance précise du milieu réactionnel-ordres cinétiques en réactifs, constantes d'équilibre entres espèces agrégées et unimères, constantes de vitesse de propagation et de terminaison- a pu ^etre dégagée. La spartéine agit non seulement sur l'équilibre d'agégation en s'y opposant, mais elle contribue également à diminuer la réactivité intrinsèque des énolates lithiés responsables de la propagation ainsi qu'à limiter les réactions de terminaison. Les conditions expérimentales propices à la réalisation d'une polymérisation "vivante" ou "contr^olée" sont également précisées. Enfin, dans une dernière partie, la validité des résultats obtenus par les techniques du réacteur tubulaire et de la calorimétrie adiabatique, fait l'objet d'une discussion critique.BORDEAUX1-BU Sciences-Talence (335222101) / SudocSudocFranceF

Approche sémiotique des pratiques professionnelles en médecine physique et de réadaptation (la question du sens en rééducation fonctionnelle)

Ce travail propose une recherche sémantique et sémiotique dans le champ des pratiques professionnelles en réadaptation avec quatre parties. Dans la première partie, nous analysons deux types de langages, deux systèmes de significations utilisés en médecine : a) Un premier langage correspond à la clinique médicale usuelle et renvoie à la sémiologie médicale nommée ici "la sémiologie diagnostique". Elle met en scène un système de signes dominant dans l'apprentissage académique des professionnels de santé et réducteur par son apparente approche de la totalité utile de la connaissance de l'homme malade. b) Un second langage, celui de la réadaptation, plus récent répond à une pratique médicale au discours théorique encore peu formalisé. Il utilise une "sémiologie fonctionnelle" structurellement différente de la "sémiologie diagnostique" et pertinente dans le champ du handicap et de la rééducation. Ce projet n'est ici qu'ébauché, tant l'étendue de ce qu'il faut éclairer est vaste et tant il est difficile de rapporter dans la langue cette autre sémiotique qui ne se laisse pas décrire comme une somme de signes élémentaires analysés dans un système figé. Les autres parties sont une recherche sur les significations telles qu'elles se manifestent dans le champ de la rééducation et du handicap. Sont explorés, (1) le parcours canonique dans l'institution de soins de l'accueil à la sortie avec les dimensions temporelles et du changement, (2) le corps propre avec l'importance de la catégorie de la forme qui uniformise les raisons de la quête des soins en rééducation et (3) les acteurs de la réadaptation entre professionnels, famille et patients.LIMOGES-BU Lettres (870852107) / SudocLIMOGES-BUFR Lettres (870852224) / SudocSudocFranceF