Synthese und Untersuchung von stickstoffhaltigen planaren und nicht planaren polyzyklischen, aromatischen Gerüsten

In the course of this Doctoral Thesis the chemistry of different N-doped polycyclic aromatic systems was investigated. Nitrogen was introduced, embedded in a carbonaceous acene scaffold, to gain tetrabenzophenazine and its derivatives. In addition, nitrogen is found in a triphenylamine-based non-planar trispiro bridged compound. Finally, a [NP3] ligand system for transition metals derived from triphenylamine was synthesized. All compounds were characterized by mass spectrometry, 1H and 13C NMR as well as 31P NMR spectroscopy whenever possible. The photophysical and electrochemical properties (UV/vis absorption spectroscopy, fluorescence spectroscopy, cyclic voltammetry) and the solid state properties (X-ray crystallographic analysis) were determined. In addition, detailed photophysical investigations (fluorescence spectroscopy, time-correlated single photon counting) of the trispiro compound are presented, which were performed during a research stay at Georgetown University, Washington, D.C., USA, in the group of Prof. R. Weiss.Im Zuge dieser Doktorarbeit wurde die Chemie von unterschiedlichen stickstoffhaltigen polyzyklischen aromatischen Systemen untersucht. Durch die Einbringung von Stickstoff in ein kohlenstoffhaltiges Acengerüst wurden Tetrabenzophenazin und Tetrabenzophenazinderivate erhalten. Des Weiteren ist Stickstoff in triphenylaminbasierenden, nicht planaren, dreifach spiroverbrückten Verbindungen zu finden. Basierend auf Triphenylamin wurde zuletzt ein [NP3] Ligandensystem für Übergangsmetalle synthetisiert. Alle Verbindungen wurden, wenn möglich, mit Hilfe von Massenspektrometrie sowie 1H, 13C und 31P NMR Spektroskopie charakterisiert. Die photophysikalischen und elektrochemischen Eigenschaften (UV/vis Spektroskopie, Fluoreszenzspektroskopie, Zyklische Voltammetrie) und die Kristallstruktur (Röntgenstrukturanalyse) wurden bestimmt. Zusätzlich werden detaillierte photophysikalische Untersuchungen (Fluoreszenzspektroskopie, zeitkorrelierte Einzelphotonenzählung) gezeigt. Diese wurden während eines Forschungsaufenthaltes an der Georgetown Universität in Washington, D.C., USA, in der Gruppe von Prof. R. Weiss durchgeführt

Unusual (Z)-selective palladium(II)-catalysed addition of aryl boronic acids to vinylaziridines

The palladium(II)-catalysed addition of arylboronic acids to vinylaziridines has been developed. This reaction proceeds via an insertion/ring-opening process to provide (Z)-allylsulfonamides preferentially. This stereoselectivity is complimentary to existing methods that typically proceed via a SN2′ mechanism to yield (E)-allylsulfonamides. Electron-deficient arylboronic acids were the optimum substrates for this reaction, while electron-donating groups on the aromatic ring of the boronic acids resulted in moderate yields