Étude de la réactivité de l’acide isobutyrique par spectroscopie infrarouge et résonance paramagnétique électronique du sel de sodium et de l’acide de l’ion 1-vanado-11-molybdophosphorique

Le sel alcalin de l’ion 1-vanado-11-molybdophosphorique est étudié par spectroscopies IR et RPE sous cycles réactionnels d’absorption - désorption - réoxydation par l’oxygène d’acide isobutyrique, en comparaison au comportement de l’acide. La stabilité de la phase active en catalyse semble liée à la formation d’une phase cubique dont l’existence dépend fortement de la présence d’eau dans le mélange réactionnel. Cette phase peut être générée à partir d’un sel alcalin comme précurseur soumis à un traitement thermique modéré conduisant à la dispersion d’ion dioxovanadium (+) dans le réseau d’un 12-molybdophosphate alcalin

Transformation du benzaldéhyde sur MgO, ZrO

Sous hélium, le benzaldéhyde se transforme sélectivement en alcool benzylique par une réaction de type Cannizzaro. Les activités observées en début de réaction dépendent uniquement du nombre d’hydroxyles basiques forts initiaux et conduisent au classement suivant : a(MgO) >> a(ZrO2) > a(ZnO) ≈ 0En présence de H2, la transformation de l’aldéhyde benzylique en alcool benzylique est une réaction catalytique, elle peut être décrite par deux schémas réactionnels en compétition. Le premier nécessite une dissociation réversible du dihydrogène et semble lié à la réductibilité de l’oxyde, le second prévoit la libération de certains sites benzoates et la régénération d'hydroxyles basiques forts. Le classement suivant les activités décroissantes présenté précédemment est complètement inversé: a (ZnO) >> a(ZrO2) > a (MgO) =

Préparation et caractérisation de l’acide 1-vanado-11-molybdophosphorique et de ses sels alcalins

L’acide 1 -vanado-1l-molybdophosphorique et certains de ses sels alcalins sont très actifs dans la réaction de déshydrogènation oxydante (ODH) de l’acide isobutyrique (AIB) en acide méthacrylique (AMA). Cependant leur synthèse stéréospécifique et leur identification posent encore problème. Nous avons été amenés à mettre au point une méthode de synthèse sélective et à mettre en oeuvre des méthodes d’identification de l’acide et de ses sels alcalins. La caractérisation a été effectuée, à l’état solide par spectroscopie infra-rouge et par diffraction des rayons « X », et après remise en solution par titrage protométrique, polarographie, spectroscopie UV et résonance magnétique nucléaire de 31P et 51