Glass transition of adsorbed stereoregular PPMA by inverse gas chromatography at infinite dilution

In this paper, we used inverse gas chromatography (IGC) at infinite dilution that proved to be a powerful technique to determine glass transition and other transitions of PMMA adsorbed on α-alumina. We highlighted the glass transition temperature of the system PMMA/α-Al2O3 with defined polymer tacticity at various covered surface fractions. Thus, the Tg of the adsorbed isotactic PMMA increases strongly as compared to the bulk value. The study of the physical chemical properties of PMMA/α-alumina revealed an important difference in the acidic and basic behaviour, in Lewis terms, of aluminium oxide covered by various concentrations of PMMA. It appears that there is a stabilisation of the physical chemical properties of PMMA/α-Al2O3 for a surface coverage above 50%. This study also highlighted an important effect of the tacticity of the polymer on the acid-base character of the system PMMA/Al2O3

Étude des interactions spécifiques entre certains oxydes métalliques et des molécules organiques modèles

Dans une étude précédente, nous avons étudié le comportement acido-basique des oxydes ou hydroxydes métalliques tels que MgO, ZnO, Zn(OH)2, Al2O3 et le monogai, par des mesures de potentiel zêta en milieu organique et en milieu aqueux.Nous nous intéressons, dans cette étude, à la caractérisation acido-basique de ces oxydes par chromatographie gazeuse inverse à dilution infinie en déterminant les interactions spécifiques échangées entre les solides utilisés et des molécules organiques modèles. Le caractère amphotère des différents oxydes a été prouvé en calculant leurs constantes d'acidité et de basicité. L'oxyde de magnésium est le plus basique alors que l'oxyde de zinc a plutôt un caractère acide.Nous avons également établi une nouvelle méthode permettant le calcul des constantes d'acidité Ka et de basicité Kd d'un solide en proposant une correction à la relation classique qui relie la variation d'enthalpie spécifique (-AHSP) d'adsorption des molécules polaires sur les différents solides aux nombres donneur ND et accepteur NA de la sonde gazeuse. Un nouveau paramètre K traduisant le caractère amphotère d'un solide a été proposé :(-ΔHSP) = KA.ND + KD.NA – K. NA.NDNous avons constaté que notre modèle donne des résultats meilleurs que ceux obtenus avec la formule classique

Étude des interactions spécifiques entre certains oxydes métalliques et des molécules organiques modèles

In a previous paper, we studied the acid-base behaviour of some metallic oxides (ZnO, Zn (OH)2, MgO, etc.) in organic or aqueous media by measuring their zeta potential. In this study , we are interested in the acid-base characterization of these oxides by using inverse gas chromatography technique. We determined the specific interactions between them and model organic molecules and proved the amphoteric feature of such oxides by calculating their acidic and basic parameters. It was proved that MgO is more basic than the other oxides and ZnO is rather acidic. We propose a new method to calculate acidic Ka and basic Kd parameters of a solid by adding a third parameter K in the relationship that related specific enthalpy variation (-AHSP) of polar molecules to their acceptor number AN and their donor number DN. The parameter K can reflect the amphoteric feature of a solid. The proposed relationship is : (-ΔHSP) – KA-ND + KD.NA – K. NA.ND We prove that our model gives the best results relatively to those obtained by the classic equation