Étude densimétrique et calorimétrique des systèmes binaires et ternaires (eau/dioxanne/NaB(Ph)4). Effet “clathrate" et solvatation préférentielle de B(Ph)

Dans ce travail, nous avons étudié expérimentalement la variation des volumes molaires partiels et celle des enthalphies molaires partielles de NaB(Ph)4 de l'eau et du dioxanne en fonction du pourcentage du poids PD du dioxanne (0 = PD = 20 %) et de la molalité m du sel (0 = m = 0.4) à 25 ○C et P = 1 atm. Nous avons aussi réalisé en partie le même travail pour des systèmes binaires et ternaires NaCl/Eau/Dioxanne afin de mettre en éficence d'une part la structure “clathrate" de l'eau entourant B(Ph)4- dans l'eau pure et d'autre part la solvatation préférentielle de cet ion par le dioxanne dans les mélanges riches en eau. Les nombres de solvatation et d'hydratation obtenus d'après cette étude sont compatibles avec ceux déterminés par RMN et par les méthodes de transport mutuel ion-solvant.

A new derivation of classical diffusion equations from the principle of least action

In analogy to Feynman’s approach we define the propagator P(ro,to;r,t) = a.ExpC -S/b) as the probability density for a brownian particle at position ro to follow any path α up to position r. From the principles of : finite precision, non-elementarity, and noninstantaneousness we introduce the concepts of effective mass m, and — 22 2 1/2 free action S = - m.c.(c2 .t2 - r 2)1/2. This form of S is in agreement with Fick’s law and the principle of dissipation

Etude de l'autodiffusion de l'ion Cs

Dans le présent travail nous étudions la variation du coefficient d'autodiffusion D de l'ion Cs+ dans le mélange " eau - acide isobutyrique " en fonction de la composition massique de l'acide, et en fonction de l'écart à la température critique (T- Tc).Pour les régions riches en eau et en acide isobutyrique, cette variation peut être interprétée en termes de solvatation préférentielle par l'eau ou par l'acide.Au voisinage du point critique, D ne varie pas avec la composition du mélange et ne présente aucune anomalie. Ce comportement traduit une tendance à la déssolvatation de l'ion Cs+ du fait de la forte corrélation qui existe entre les molécules d'eau et les molécules d'acide

Application of capillary electrophoresis to the uranyl/citrate system in moderately acidic solutions

The capillary electrophoresis method has been applied to the speciation study of uranium(VI) at room temperature, in 0.02M citrate buffer solutions, at pH values between 2.5 and 5.5 and at citrate/U ratios between 20 and 40. No negatively charged species have been pointed out at pH values lower than 3. For a pH value higher than 5, the electropherograms are ill-defined and the signals cannot be analyzed simply (owing to a high and rough baseline). In the pH range 3-5, up to 4 peaks can be attributed to U(VI) species. Two of them are likely due to the expected monomer [(UO2)(Cit)](-)and dimer [(UO2)(2)(Cit)(2)](2-) complex species and these species are shown to be in quasi-equilibrium with two other species possessing slightly lower migration velocities, [(UO2)H(Cit)(OH)](-) and [(UO2)(2)H-2(Cit)(2)(OH)(2)](2-), respectively. Speciation diagrams calculated by an exact analytical approach are proposed in order to explain the experimental results. A complete agreement between theoretical and experimental results needs to take into account kinetic and hydrolysis effects

Étude conductimétrique de l'hydrolyse des ions lanthanides dans l'eau

Après une étude critique des données antérieures de la littérature, montrant que des écarts importants sont observés entre les valeurs expérimentales et la loi de Robinson et Stokes, nous proposons d'introduire le phénomène d'hydrolyse dans le traitement théorique afin d'obtenir les valeurs correctes des conductibilités équivalentes ioniques limites [math] des sels de lanthanides ainsi qu'une estimation de leurs constantes d'hydrolyse.Une étude conductimétrique à haute précision, de la série des chlorures de lanthanides : LaCl3, EuCl3, GdCl5, et LuCl3 a été réalisée à la fois en milieu neutre et en milieu acide (HCl 10-4 mol l-1) en solutions peu concentrées (C [math] 5,10-4 mol l-1) afin de pouvoir appliquer la loi d'Onsager-Kim pour les mélanges d'électrolytes.Avec ce nouveau protocole expérimental nous obtenons des valeurs correctes pour les [math] de ces ions de terres rares ainsi que des valeurs de constantes d'hydrolyse qui sont compatibles avec celles obtenues par d'autres méthodes physico-chimiques