Les pel·lícules del mes de febrer

Abstract not availabl

N° 13. — Étude spectrographique et détermination des constantes de force dans les complexes Ni(CO)

Les fréquences de vibration des complexes étudiés sont déterminées par spectrographie RAMAN et infrarouge. L’ensemble des attributions de ces fréquences est présenté ; une attention particulière a été portée aux vibrateurs Ni — P

N° 14. — Étude spectrographique et détermination des constantes de force dans les complexes Ni(CO)

Les constantes de force des complexes Ni(CO)4-n(PA3)u sont calculées en tenant compte de tous les vibrateurs et en utilisant un champ de force de valence contenant des termes d’interaction Fij, d’une part entre la liaison Ni — G et l’angle Ni — G — O, d’autre part entre la liaison Ni — P et la déformation symétrique A — P — A. La localisation de l’énergie potentielle est utilisée pour fixer ces termes Fij. Les résultats portent essentiellement sur trois points, a) La constante de force de la déformation A — P — A reste invariante de PA3 à Ni(CO)3PA3. b) Dans les différentes séries étudiées, la constante de force principale de la liaison P — A a peu varié de PA3 à Ni(CO)4-n(PA3)n. La constante de force d’interaction entre deux liaisons P — A du même groupe PA3 est reliée au transfert π des liaisons P — A; lorsque la liaison P — A comporte une liaison π, par exemple PF3, les constantes d’interaction entre deux liaisons P — A appartenant à deux groupes PA3 sont reliées au transfert π de la liaison Ni — P. c) La constante de force principale de la liaison Ni — P diminue considérablement de 1,92 mdyn/Å pour Ni(CO)3PF3 à 1,24 mdyn/Å pour Ni(CO3)PMe3

N° 12. — Étude spectrographique et détermination des constantes de force dans les complexes Ni(CO)

La détermination des constantes de force des diverses liaisons des complexes M(CO)4-n(XY3)n (n = 1, 2, 3, 4) nécessite la connaissance des matrices G définissant l’énergie cinétique de vibration. Les coordonnées symétriques, les matrices G et les expressions littérales des constantes de force symétriques sont déterminées pour ces molécules, l’angle Y — X — Y ayant une valeur quelconque α. Les expressions des coordonnées symétriques d’espèce A1 relatives aux angles situés autour de l’atome de phosphore ont été calculées pour le ligand libre et pour le complexe : elles laissent prévoir pour le complexe un relèvement de la fréquence correspondante

N° 13. — Étude spectrographique et détermination des constantes de force dans les complexes Ni(CO)

Les fréquences de vibration des complexes étudiés sont déterminées par spectrographie RAMAN et infrarouge. L’ensemble des attributions de ces fréquences est présenté ; une attention particulière a été portée aux vibrateurs Ni — P

FTIR interconversion studies between five forms of methanol dimers trapped in solid nitrogen

Thermal and IR induced interconversions between several forms of methanol dimers trapped in solid nitrogen have been reexamined by means of FTIR spectroscopy. Use of a pass band filter transmitting in the 1200-500 cm-1 domain allows identification of a highly unstable form, not observed in the previous works. Temperature effects and selective photoconversions upon excitation of CO stretching modes with CO2 laser lines enable the barrier heights involved in the conversions between two groups of conformers to be estimated