N° 107. — Spectroscopie moléculaire

Une étude spectroscopique de la décharge électrique haute tension alternative (10.000 V, 1,5 k VA) à travers N2H4, NH3 et le mélange N2 + H2, sous une pression de 1 mm Hg, en régime dynamique rapide, a été réalisée. Les résultats sont comparés à ceux d’un précédent travail concernant la post-luminescence bleu intense qui est observée lorsqu’on fait passer les produits de cette décharge le long d’une paroi refroidie par l’azote liquide, Un mécanisme réactionnel est proposé, qui peut expliquer l’apparition de cette postluminescence à basse température

Analyse rotationnelle des transitions [math] du monoséléniure de silicium

Une étude à haute dispersion a permis l’analyse rotation, nelle des transitions [math] du monoséléniure de silicium SiSe. Cette analyse et le décalage isotopique entre 28Si80Se et 28Si78Se confirment pleinement une précédente analyse vibrationnelle. Les constantes déduites pour 28Si80Se sont les suivantes :État [math] :ve = 32 449,5 ± 0,5 cm-1; ωe = 398,95 cm-1 xeωe = 1,78 cm-1; Be = 0,16839 cm-1αe = 0,00128 cm-1; De = 1,24.10-7 cm-1 re = 2,1980 Å.État [math] (ou B) :ve = 25 076,6 ± 0,5 cm-1; AG'1/2 = 412,50 cm-1Be = 0,17690 cm-1; αe = 0,0016 cm-1 re = 2,1444 Å.État [math] :ωe = 579.14 cm-1; xeωe = 1,69 cm-

N° 70. — Spectroscopie moléculaire

La transition (3Πu — 3Πg) de la molécule N2 est observée dans les émissions que donnent quelques composés organiques (hydrocarbures chlorés, amines aliphatiques, etc...), avec des atomes libres d’azote. Cette émission semble liée à celle du radical NH (3Π — 3Σ) sans toutefois lui être subordonnée. Un groupe de bandes, situées entre 3 257 et 3 291 Å, signalé récemment (1), a été également observé, dans lequel les bandes (3,3) et (4,4) du 2e système positif de l’azote ont été identifiées. Une émission située à 3 259, 2 Å est attribuée à la bande (5,5) de cette dernière transition

N° 91. — Spectroscopie moléculaire

Une étude spectroscopique de la décharge électrique, haute tension alternative, à travers l’acétonitrile, a permis récemment de caractériser les nouvelles bandes de queue (20, 16), (17, 14), (18, 15) et (14, 12) du système (2Σu+ — 2Σg+) de CN. Cette étude a été reprise avec un spectrographe ayant une plus grande dispersion, et l’analyse de la structure rotationnelle de ces bandes confirme qu’elles peuvent être attribuées d’une manière formelle au système violet de CN

N° 150. — Mesure de températures de rotation relatives à CN ([math]) dans la décharge électrique. A travers l’acétonitrile. Double origine de ce radical

L’étude spectroscopique de la décharge électrique haute tension à travers CH3CN, en régime dynamique rapide, montre une importante émission des bandes de queue du système (2Σu+ — 2Σg+) du radical CN, auquel il est possible d’attribuer une double origine, ainsi qu’il résulte de la mesure des températures effectives de rotation, réalisée sur les bandes (20, 16), (17, 14) et (13, 11). L’une des températures, relativement basse, est de l’ordre de 300 à 500 °K. Elle correspondrait à la température réelle de la source. L’autre, bien supérieure, se situe au voisinage de 2 600 °K et caractérise un écart à l’équilibre thermodynamique de Maxwell-Boltzmann

N° 87. — Étude spectroscopique de la réaction des hydrocarbures chlorés avec des atomes libres d’azote. Observation de nouvelles bandes de queue du système violet de CN(

L’émission du 2e système positif de l’azote, qui semble être favorisée par les émissions simultanées des radicaux NH(3Π — 3Σ) — CH(2Δ — 2Π) et CCl(2Σ — 2Π), est observée dans les réactions que donnent les hydrocarbures chlorés avec des atomes libres d’azote. Un certain nombre de bandes, non encore signalées, ont également été observées, qui sembleraient, pour la plupart d’entre elles, être des bandes de queue du système violet de CN (6, 5) (14, 12) (12, 9) (11, 8). Quelques autres bandes sont signalées, dont l’émetteur semblerait ne pouvoir contenir que les éléments C, N ou H. Un schéma de Deslandres complété et modifié est proposé pour le système violet de CN (2Σ — 2Σ)

N° 70. — Identification de quelques nouvelles bandes de la transition [math] du radical CN dans la décharge électrique au sein de quelques substances organiques azotées

Une étude spectroscopique de la décharge électrique haute tension alternative (10 000 V, 1,5 kVA) a été réalisée sous la pression de 1 mm Hg, en régime dynamique rapide, à travers quelques substances organiques azotées, dérivées des hydrocarbures, additionnées ou non d’azote. Tous les spectres montrent une émission plus ou moins importante du 2e système positif de N2(3Πu —3Πg) et du système violet de CN(2Σu+ — 2Σg+) Quelques bandes de queue du système violet de CN sont observées, ainsi que les bandes situées à 3 425,3, 3 444 et 3 475,3 A, signalées récemment, dont l’émetteur n’avait pas été identifié. L’une de ces dernières bandes, présente dans le cas de la décharge électrique il travers un courant d’azote chimiquement pur, est attribuée au 2° système positif de N2: il s’agit de la bande (4,5) située à 3 446 Å (**). Les deux autres, attribuées au radical CN, appartiennent au système violet de celui-ci, et sont les bandes (16, 13) et (17, 14) situées respectivement à 3 425,3 et 3 475,3 Å. En outre, deux autres bandes, situées 3 529 et 3 542,5 Å sont également attribuées au même système et sont respectivement les bandes (18,15) et (14,12). La position de ces quatre bandes dans le tableau schématique de Deslandres relatif au radical CN est justifiée par le calcul

N° 78. — Sur les échanges isotopiques réalisés, à partir du mélange en phase liquide ou en phase vapeur, d’amines aliphatiques, ou de diméthylhydrazine, avec l’eau lourde

Le mélange, en phase aqueuse ou en phase vapeur, d’amines aliphatiques, ou encore de diméthylhydrazine, avec D2O, peut donner lieu à des échanges isotopiques. Une étude spectroscopique, effectuée à partir de la réaction en flamme atomique de ces mélanges, avec l’oxygène ou l’azote, activés par décharge électrique haute tension, montre que l’échange isotopique se réalise exclusivement avec les atomes d’hydrogène liés à un atome d’azote, ce qui est en accord avec la théorie de Brodsky.Le présent travail montre également que les réactions des amines aliphatiques ou de la diméthylhydrazine, avec l’oxygène atomique ou l’azote activé, s’effectuent suivant des processus très différents quant à la formation des radicaux NH ou ND

Étude spectroscopique de la décharge électrique haute tension à travers CH

Une étude spectroscopique de la décharge électrique alternative haute tension à travers CH2Cl2 et CH2Br2 a permis de caractériser les nouvelles bandes (4,0), (5,0) et (6,0) du système (2Σ+ — 2Πi) de HCl+ d’une part ; (0,2) du système (2Σ+ — 2Πi) de HBr+, d’autre part. La même étude, réalisée avec C2H5I n’a permis l’observation que des seules émissions de l’hydrogène pour λ > 4 800 Å ; du radical CH(2Δ —2Π) et (2Σ — 2Π) et d’un fond continu compris entre 2 300 et 4 500 Å dû à la molécule I2 sur lequel se surimposent quelques bandes diffuses attribuées à ce même émetteur