Enthalpies d’excès des systèmes binaires constitués d’hydrocarbures benzéniques et du chloroforme ou du methylchloroforme

L’auteur a mesuré à 25 °C les enthalpies d’excès des systèmes que tonnent le chloroforme et le méthylchloroforme avec l'heptane, le benzène, le toluène, les trois xylènes isomères, le mésitylène, le pseudocumène, l’éthyl-benzène, le n-propyl- benzène, le eumène et le tertio, butylbenzène. Les résultats sont comparés à ceux d’une précédente élude relative à la complexation chloroforme-hydrocarbures aromatiques en système ternaire. Le méthylchloroforme étant d’une structure semblable au chloroforme mais sans hydrogène actif la comparaison des enthalpies d’excès des systèmes chloroforme- aromatiques et méthylchloroforme-aromatiques permet l’estimation de l’effet thermique mis en jeu par la formation de la liaison hydrogène G — H — — — π entre chloroforme et noyau benzénique

Contribution à l'étude structurale de gels et de solutions colloïdales de V

Différentes variétés amorphes de V2O5 hydratées (V2O5, nH2O) ont été étudiées par spectroscopie IR et Raman. Pour les gels de V2O5 obtenus par polymérisation de l'acide décavanadique l'ordre a courte distance de la charpente V2O5 n'est pas modifié pour des teneurs en eau supérieures à n = 0,6, composition à partir de laquelle apparaissent des bandes caractéristiques de l'eau liquide. Les gels obtenus par dissolution de V2O5 amorphe dans l'eau ont par contre un comportement différent selon leur degré d'hydratation initial. Si on évapore un gel avec n 1100) on obtient un gel identique à celui préparé par polymérisation de l'acide décavanadique. Dans tous les cas ci-dessus la structure de la charpente V205 est différente de celle de V205 amorphe solide anhydre ou faiblement hydraté dont les spectres conduisent à conclure que l'amorphe est constitué de cristallites plus petites que (500 A)3 pour donner lieu à de la diffraction et plus grandes que (10A)3 pour engendrer des spectres vibrationnels bien définis. Par ailleurs la structure de l'eau dans ces composés est discutée. Enfin un mécanisme de déshydratation est proposé et la ciné- tique de formation de la solution colloïdale est discutée

Etude calorimétrique et thermogravimétrique du comportement de l’eau dans V

Des mesures par analyses thermogravimétrique et thermique différentielle entre 100 et 600 K ont permis de mettre en évidence plusieurs types de molécules d’eau dans différents gels et solides amorphes hydratés de V2O5. Le comportement des gels est peu affecté par leur méthode de préparation et diffère sensiblement de celui des solides amorphes. Le phénomène de recristallisation de ces phases a également été étudié.Trois compositions particulières V2O5, nH2O ont été remarquées : n = 1,6, n = 3 et n = 5. Les résultats sont discutés en fonction des données structurales connues

Application de trois formules différentes à la détermination des constantes d’autoassociation de l’aniline, de la cyclohexylamine et de leur dérivé N-méthylé

Les auteurs déterminent les constantes d’auto-association de quatre amines à partir des résultats expérimentaux obtenus antérieurement. Dans chaque cas ils utilisent trois équations différentes dont une a été mise au point par eux. Un bon accord entre les résultats est observé et les trois relations ont sensiblement les mêmes limites d’application. Ces limites sont l’objet d’une discussion en fin d’article

Étude de la complexation Cu(II)-glycyl-méthionine en solution aqueuse

La complexation ions Cu2 + -glycyl-l-méthionine (HA) a été étudiée potentiométriquement à 25 °C en milieu de force ionique constante (0,15 M assurée par KNO3). Les pKi de la glycyl-l-méthionine ont été déterminés : pK1 = 3,01, pK2, = 8.12. Après traitement des résultats expérimentaux par deux méthodes graphiques différentes, l’affinement informatique nous donne les valeurs suivantes pour les logarithmes décimaux des constantes de formation : MHA : 9,70 ; MA : 5,61; MH- 1A : 1,68 ; M(OH)H- 1A : 6,55 ; MH- 1A2 : 5,02 ; MH2A2 : 18,2 ; MHA2 : 14,3 ; MA2 : 10,7

Contribution à l'étude des complexes chelates du glutathion

La complexation ion Cu2+ — glutathion oxydé (H4A) a été étudiée potentiométriquement à 25°C en milieu de force ionique constante (0,15 M assurée par KNO3).Les constantes apparentes d'ionisation ont été déterminées dans ces conditions : pK1 = 1,25 ; pK2 = 2,31 ; pK3 = 3,05 ; pK4 = 3,85 ; pK5 = 8,87 ; pK6 = 9,72.Après traitement des résultats expérimentaux par une méthode graphique, l'affinement informatique nous donne les valeurs suivantes pour les logarithmes décimaux des constantes de formation des complexes : MA : 13,74 ; MHA : 18,20 ; MH2A : 21,55 ; MH3A : 24,51 ; M2HA : 20,09 ; M2A : 16,26 ; M22A2 : 34,19

Détermination combinée des constantes et enthalpies de formation de complexes métal, coordinat multifonctionnel par couplage de la calorimétrie à la potentiomètre

L'étude approfondie de la complexation ions métalliques-coordinats multifonctionnels en solution aqueuse nécessite la mise en œuvre de techniques diverses et l'association de certaines d'entre elles. Dans cet article, on décrit un appareillage permettant la détermination combinée des constantes et enthalpies de formation des complexes par couplage de deux techniques : la potentiométrie et la calorimétrie de dosage. Le calorimètre est construit sur le principe de la compensation des effets thermiques de réaction par utilisation de l’effet Peltier ou de l'effet Joule; les quantités de chaleur sont déterminées à partir de paramètres électriques. Un étalonnage a été réalisé à partir de deux systèmes références : enthalpie de déprotonation du THAM [tris (hydroxymethyl) methylamine] et enthalpies d'excès du système dioxanne-tetrachlorure de carbone

Détermination combinée des constantes et enthalpies de formation de complexes métal-coordinat multifonctionnel par couplage de la calorimétrie à la potentiométrie. IV. Étude du système cuivre(II)-glycyl-L-histidine

Le système glycyl-L-histidine-Cu2+ a été étudié à 25 °C, en milieu KNO3 0,5M, par des mesures couplées potentiométriques et calorimétriques. Les espèces trouvées sont : MA, MH–1A, MH–2A, MA2 et MH–1A2. Sauf pour ce dernier complexe, la calorimétrie a permis de confirmer ou de proposer la structure en solution des autres espèces. C’est ainsi que MA et MA2 ont les stoechiométries réelles respectives MH–1(HA) et MH–1A(HA)

Contribution à l'étude des complexes chélates du glutathion. III — Etude de la compléxation du cobalt (II) avec le glutathion réduit, le glutathion oxydé et la glycyl-méthionine

On a étudié potentiométriquement, en milieu de force ionique constante (0,15 M, assurée par KNO3), la complexation en solution aqueuse de l'ion Co2+ avec trois oligopeptides soufrés de réactivités différentes : le glutathion réduit (GSH), le glutathion oxydé (GSSG) et la glycyl méthionine (GM), de formule générale HXA. On a pu mettre en évidence les systèmes suivants :

Détermination combinée des constantes et enthalpie de formation de complexes métal-coordinat multifonctionnel par couplage de la calorimétrie à la potentiométrie. III – Étude du système cuivre(II)-L-méthionyl-Glycine

L’étude couplée potentiométrique et calorimétrique du système L-méthionyl-glycine-Cu2+ entre pH [math] 2 et pH [math] 10 révèle sa parfaite similitude avec le système glycyl-glycine-Cu2+, ce qui exclut la participation de l’atome de soufre à la chélation. De plus, I enthalpie de déprotonation du groupement — NH de la liaison peptidique et les enthalpies de formation des liaisons Cu-NH2 et Cu-OH sont quasiment égales à celles obtenues pour le système glycyl-glycine-Cu2+