Modelos funcionales para la activación del oxígeno

Debido a la gran importancia que presenta la formación de enlaces carbono-oxígeno en distintos ámbitos y aplicaciones tanto químicas como cotidianas, en este trabajo se han estudiado una variedad de reacciones del peróxido complejo [Ir(pic)(O2)(cod)] con el objetivo de funcionalizar la olefina 1,5-ciclooctadieno (cod) para dar productos con la estereoquímica endo. Como los alcoholes de configuración exo se forman como consecuencia de la protonación de un intermedio superóxido-IrII, se ha investigado si el resultado de la protonación del peróxido-IrIII da lugar a los alcoholes endo. Las reacciones se han llevado a cabo utilizando agua y ácido picolínico (Hpic) y se ha observado que, efectivamente, en esas reacciones se forman fundamentalmente el alcohol endo-[Ir(pic)2(HOC8H12)] y la cetona [Ir(pic)2(OC8H11)]. En la búsqueda de una alternativa para obtener mayoritariamente el alcohol de configuración endo se ha comprobado que el orden en el que se añaden los reactivos Hpic y agua influye en la proporción de los productos. Por ello, se han realizado distintos ensayos variando las condiciones de reacción tales como la cantidad de agua empleada, la adición del ácido picolínico en un único paso o en dos, etc. Además, se ha utilizado el complejo isotópicamente marcado con 18O para confirmar por HRMS que el átomo de oxígeno en estos productos procede del peróxido, lo que indica que las reacciones se producen por un mecanismo de esfera interna.<br /