27 research outputs found
Soft method for the synthesis of chiral
International @ INGENIERIE+TLEInternational audienceNon
The Origin of the Activity of Amine-Functionalized Metal-Organic Frameworks in the Catalytic Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxide and CO2
INGENIERIE+TLE:DF
Novel gallium based metal-organic frameworks: green synthesis with easy recycling process.
internationa
Étude des propriétés superficielles de quelques oxydes métalliques par chromatographie gazeuse inverse et par zétamétrie en milieux aqueux et organique
Les résultats obtenus par chromatographie gazeuse inverse montrent que les composantes dispersives de l’énergie de surface du monogai (contenant de l’oxyde de zinc en surface) et de l’oxyde de zinc, sont toutes deux voisines de 80 mJ/m2 à la température ambiante et diminuent linéairement avec la température. La composante dispersive de l’énergie de surface (γSD) de Zn(OH)2 est plus élevée (170 mJ/m2) et décroît aussi linéairement avec la température. Cependant, le γSD de l’oxyde de magnésium ne varie pas avec la température et se maintient autour d’une valeur moyenne de 45 mJ/m2. Nous avons observé que le monogai, ZnO et Zn(OH)2 interagissent avec les bases, les acides et les sondes amphotères. Ils ont donc une surface amphotère.En milieu organique, les mesures du potentiel zêta montrent que les deux oxydes ZnO et MgO ont le même comportement envers les divers solvants. Cependant, MgO est chargé plus positivement dans les solvants acides et moins négativement dans les solvants basiques. Il donne plus d’électrons aux solvants acides et en reçoit moins des solvants basiques. De même dans les solvants amphotères, ZnO reçoit plus de charges négatives que MgO. Ce dernier est donc légèrement plus basique que ZnO au sens de Lewis.En étudiant le potentiel zéta des différents oxydes en milieu aqueux en fonction du pH, nous avons observé que le monogai possède un point isoélectrique (PIE) de pH = 4,7 alorss que celui de Zn(QH)22. est de 6. Ces deux matériaux présentent donc une surface acide. La surface de l’oxyde de zinc est neutre (PIE = 7,2). Enfin, l’oxyde de magnésium se distingue nettement des autres produits par la très forte basicité de sa surface (PIE = 11)
Étude des propriétés superficielles de quelques oxydes métalliques par chromatographie gazeuse inverse et par zétamétrie en milieux aqueux et organique
Inverse gas chromatography and zeta potential techniques are usedito study some of the surface properties of zinc oxide ZnO, monogai (essentially constituted; by ZnO), zinc hydroxide Zn (OH)2 and magnesium oxide MgO. The dispersive component of their surface energy,; their (Lewis) acide-base characteristics and isoelectic point (IEP) in both aqueous and organic-media, are determined in order to understand and predict the adhesive capacity of such oxides. We showed that the dispersive component of the surface energy γSD of these oxides depends; on temperature T ; irregularly for monogai and linearly for ZnO and Zn (OH)2- For MgO) γSD remains constant as a function of the temperature. It is shown, that Zn (OH)O exhibits the highest surface acidity followed respectively in decreasing acidity order by monogai, ZnO and MgO. Zeta potential measurements of the oxides in aqueous medium lead to the conclusion that MgO is more basic (IEP = 11) than the other oxides, whereas monogai is the most acidic one, in tema of Brönsted acide-base concept
Quantitative characterization of breathing upon adsorption for a series of amino-functionalized MIL-53
This work presents the synthesis of MIL-53(Al) metal–organic frameworks with different terephthalate/2-aminoterephthalate linker ratios incorporated into the framework during hydrothermal synthesis. In all cases, the materials show prominent S-shaped isotherms upon CO2 adsorption that can be attributed to sorbate-induced breathing phenomena involving two narrow-to-large-pore phase transitions. However, the breathing properties of the MIL-53(Al) materials (i.e., the relative stability of the np phase) are modified by adjusting the terephthalate/2-aminoterephthalate ratio. As a consequence, the pressure at which the second np → lp phase transition occurs, as well as Henry’s constant for CO2 adsorption, are directly associated with the number of amino-modified linkers. The different N2 and CO2 adsorption/desorption patterns have been successfully reproduced through the formulation of thermodynamic isotherms, providing direct information about energy heterogeneity of the solid/sorbate system and a direct characterization of the phase transition zone for breathing systems
Étude des interactions spécifiques entre certains oxydes métalliques et des molécules organiques modèles
Dans une étude précédente, nous avons étudié le comportement acido-basique des oxydes ou hydroxydes métalliques tels que MgO, ZnO, Zn(OH)2, Al2O3 et le monogai, par des mesures de potentiel zêta en milieu organique et en milieu aqueux.Nous nous intéressons, dans cette étude, à la caractérisation acido-basique de ces oxydes par chromatographie gazeuse inverse à dilution infinie en déterminant les interactions spécifiques échangées entre les solides utilisés et des molécules organiques modèles. Le caractère amphotère des différents oxydes a été prouvé en calculant leurs constantes d'acidité et de basicité. L'oxyde de magnésium est le plus basique alors que l'oxyde de zinc a plutôt un caractère acide.Nous avons également établi une nouvelle méthode permettant le calcul des constantes d'acidité Ka et de basicité Kd d'un solide en proposant une correction à la relation classique qui relie la variation d'enthalpie spécifique (-AHSP) d'adsorption des molécules polaires sur les différents solides aux nombres donneur ND et accepteur NA de la sonde gazeuse. Un nouveau paramètre K traduisant le caractère amphotère d'un solide a été proposé :(-ΔHSP) = KA.ND + KD.NA – K. NA.NDNous avons constaté que notre modèle donne des résultats meilleurs que ceux obtenus avec la formule classique
An alternative pathway for the synthesis of isocyanato- and urea-functionalised metal-organic frameworks
INGENIERIE+TLE:JEC:DFAWe have developed a generic two-step post-functionalisation technique for transforming amino-functionalised MOFs into their isocyanate analogues. The first part of the synthetic pathway consists in the conversion of the amino moieties into azido groups. Next, the thermal activation of these azido groups leads to nitrene species that can react with carbon monoxide to yield the desired products. As a proof of concept, this method was applied to the highly stable Al-MIL-53-NH2 and to the acid-sensitive In-MIL-68-NH2. The resulting nitrene species were highly reactive, with side reactions dominating initially. This issue was overcome through the use of a mixed-linker strategy applied during the MOF synthesis that decreased the nitrene radical density within the pore, thereby permitting In-MIL-68-NH2 to be converted into its isocyanate analogue with 100% selectivity. To illustrate the potential of this method for grafting a wide library of potentially active organic groups inside MOFs, amines were condensed onto isocyanato MOFs to form urea analogues
Étude des interactions spécifiques entre certains oxydes métalliques et des molécules organiques modèles
In a previous paper, we studied the acid-base behaviour of some metallic oxides (ZnO, Zn (OH)2, MgO, etc.) in organic or aqueous media by measuring their zeta potential. In this study , we are interested in the acid-base characterization of these oxides by using inverse gas chromatography technique. We determined the specific interactions between them and model organic molecules and proved the amphoteric feature of such oxides by calculating their acidic and basic parameters. It was proved that MgO is more basic than the other oxides and ZnO is rather acidic. We propose a new method to calculate acidic Ka and basic Kd parameters of a solid by adding a third parameter K in the relationship that related specific enthalpy variation (-AHSP) of polar molecules to their acceptor number AN and their donor number DN. The parameter K can reflect the amphoteric feature of a solid. The proposed relationship is : (-ΔHSP) – KA-ND + KD.NA – K. NA.ND We prove that our model gives the best results relatively to those obtained by the classic equation