[(IMes)2Pt(H)(ClBC5H4SiMe3)] : a Borabenzene–Platinum Adduct with an Unusual Pt‐Cl‐B Interaction

A Pt‐Cl‐B interaction is observed when a borabenzene derivative reacts with a platinum(0) precursor with bulky N‐heterocyclic carbene ligands. The resulting platinum(II) complex (see picture; Pt red, N blue, Cl green, B pink, Si yellow) involves a new bonding mode for borabenzene, which usually binds in an η6 fashion to transition metals

Coordination du borabenzène à des précurseurs de Pt(0)

Ce mémoire porte sur l'étude de la réactivité du l-chloro-2-( triméthylsilyle )-4- (isopropyle)boracyclohexa-2,5-diène avec des complexes de platine(O) riches en électrons. L'objectif de cette étude est de démontrer la possibilité de former un adduit êta₁-borabenzène impliquant une liaison dative M vers B. Ce complexe serait un des rares exemples d'un métal de transition se liant à un acide de Lewis, du groupe XIII par liaison dative et serait le premier exemple d'une liaison métal borane non supportée par chélation. Lors de nos études avec [(PCy₃)₂Pt(O)], nous avons constaté la formation du borabenzène-PCy₃, formé par la décoordination du ligand PCy₃, et un adduit inorganique [(PCy₃)₂Pt(H)(CI)]. On observe aussi un autre produit de coordination sur le platine qui peut être un composé borane mais qu'il nous fût impossible de caractériser. Par la suite, nous avons coordonné le boracycle à [(IMes)₂Pt(O)]. De multiples expériences RMN ont été effectuées pour caractériser le êta₁-borabenzène[( IMes)₂Pt(H)(CI)]. Notamment, les expériences ROESY ont confirmé la proximité entre certains atomes nous permettant de proposer une structure et un mécanisme de formation

Insights into the formation of borabenzene adducts via ligand exchange reactions and TMSCl elimination from boracyclohexadiene precursors

The bonding properties of borabenzene with various neutral Lewis bases have been investigated. 1-Chloro4-isopropyl-2-(trimethylsilyl)-2,4-boracyclohexadiene reacts with a number of Lewis bases-notably pyridine, PMe3, PCy3, and PPh3-to afford 4-isopropylborabenzene−base adducts. These adducts can undergo ligand exchange to afford new borabenzene complexes. The scope and mechanism of the reaction, as well as the steric and electronic properties of different adducts, were studied experimentally and computationall

Insights into the Formation of Borabenzene Adducts via Ligand Exchange Reactions and TMSCl Elimination from Boracyclohexadiene Precursors

International audienceThe bonding properties of borabenzene with various neutral Lewis bases have been investigated. 1-Chloro-4-isopropyl-2-(trimethylsilyl)-2,4-boracyclohexadiene reacts with a number of Lewis bases—notably pyridine, PMe3, PCy3, and PPh3—to afford 4-isopropylborabenzene–base adducts. These adducts can undergo ligand exchange to afford new borabenzene complexes. The scope and mechanism of the reaction, as well as the steric and electronic properties of different adducts, were studied experimentally and computationally