Анализ гелеобразных дезинфицирующих композиций, содержащих триклозан и тинозан

Variants of tinosan and triclosan extraction from jellous disinfectants followed by UVdetermination is considered. The best extractant is hexane in a neutral (weakly acidic) solution or under acidification in case of studying alkaline disinfectants. The correct determination of the title compounds is possible in the analysis of their 2-propanol solutions by reversed-phase HPLC, both individually and as mixtures with other phenolic disinfectants. Spectrophotometric determination may be made only for the individual title compounds (extraction with hexane).Рассмотрены варианты экстракционного извлечения тинозана и триклозана из гелеобразных дезинфицирующих средств с последующим определением спектрофотометрией в УФ-области. Экстракцию предпочтительнее осуществлять гексаном в нейтральных (слабокислых условиях) или при подкислении, в случае исследования средств с щелочной реакцией. Влияние микропримесей в зависимости от характера поглощения может быть скомпенсировано или делает проводение спектрофотометрического определения невозможным. Корректное определение титульных соединений возможно при анализе изопропанольных растворов средств методом ОФ ВЭЖХ как индивидуально, так и в смесях с другими дезинфицирующими субстанциями фенольного ряда. Спектрофотометрическое определение возможно осуществить только для индивидуальных титульных веществ (экстрагирование гексаном)

Анализ дифенакума в родентицидных композициях, содержащих производные куматетралила

The possibility of simultaneous determination of the title compounds and coumatetralyl derivatives (coumatetralyl, flocumaphen and brodifacoum) in rodenticide means was considered. The conditions of direct analytical determination and stages of preparation were adapted, which will provide determination of the isomeric composition of difenacoum in rodenticide compositions. Using less polar mobile phases on the basis of acetonitrile is preferable as compared to mixtures on the basis of methanol. Conditions allowing the separation of enantiomers with the limit of sensitivity of the method for difenacoum level 0.0002% were found, which allows to monitor the content of more active trans isomers of the title compound both in the original rodenticide substances and in the end poisoned baits. Implementation of the analytical stage of the determination of the isomeric composition of difenacoum involves the use of simpler equipment due to the implementation of the isocratic mode afterwards.Рассмотрены возможности одновременного определения в родентицидных средствах титульного соединения и производных куматетралина (куматетралил, флокумафен и бродифакум). Адаптированы условия проведения непосредственно аналитического определения и стадии пробоподготовки, обеспечивающие определение изомерного состава дифенакума в родентицидных композициях. Использование менее полярных подвижных фаз на основе ацетонитрила предпочтительнее смесей на основе метанола. Подобраны условия, при которых достигается разделение энантиомеров при пределе чувствительности метода для дифенакума на уровне 0.0002%, что позволяет осуществлять мониторинг содержания более активных транс- изомеров для титульного соединения как в исходных родентицидных субстанциях, так и в конечных отравленных приманках. Реализация аналитической стадии определения изомерного состава дифенакума сопряжена с использованием аппаратурно более простого оборудавания оборудования за счет реализации изократического режима элюировани

Оценка возможностей определения методом ОФ ВЭЖХ содержания природных масел в репеллентных композициях

Considered the possibility of determining the content of natural multicomponent oils in repellent means from insects and rodents. For the analysis of finished products on the basis of Lavandin oil and a blend of essential oils containing as a main component citral, the method RP HPLC with UV detection as an alternative to more expensive options with mass-selective detection. Proposed methods of group content evaluation components of the oils with reference to a specific substance (citral), or without it. For the development and validation of the final analysis it is necessary to apply a differentiated approach in the evaluation of formulations of active substances containing multicomponent natural mixture. Perhaps the correct procedure of the analysis is to identify not only the main component (for example, citral), and minor/s components, the definition of which will more accurately indicate the actual content in the media compositions of active ingredients of disinfectants.Рассмотрены подходы к определению содержания природных многокомпонентных масел в репеллентных средствах от насекомых и грызунов. Для анализа готовых препаратов рассмотрен метод ОФ ВЭЖХ с УФ-детектированием в качестве альтернативы более дорогостоящим вариантам с масс-селективным детектированием. Предложены методы групповой оценки содержания компонентов масел с привязкой к определенному веществу или без таковой. Для разработки и валидации конечных методик анализа необходимо применять дифференцированный подход в оценке составов действующих веществ, содержащих многокомпонентные природные смеси. Возможно, корректная процедура анализа будет включать определение не только основного компонента (например, цитраля), но и минорного/ых компонентов, определение которых будет более точно свидетельствовать о реальном содержании в средствах композиций действующих веществ дезинфекционных средств

ВОЗМОЖНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛЯМБДА-ЦИГАЛОТРИНА В МИКРОКАПСУЛИРОВАННЫХ ИНСЕКТИЦИДНЫХ КОМПОЗИЦИЯХ

The determination of the title compound in the model microencapsulated insecticidal tools is considered, as well as the ability to conduct analysis in mixtures with other encapsulated means on the basis of a pyrethroid (cypermethrin, deltamethrin, tetramethrin, permethrin, phenothrin, transfluthrin) and phosphorus-containing derived insecticidal substances (chlorpyrifos). The conditions of direct analytical determination and the stage of sample preparation with the previously described methods are adapted. The content of lambda-cyhalothrin together with cypermethrin in microencapsulated compositions is determined by spectrophotometric method taking into account the absorption of trace contaminants - technical substances and building blocks of microcapsules (phospholipids). RP HPLC method shows the possibility of separate determination of lambda-cyhalothrin and several pyrethroids (except for cypermethrin), and chlorpyrifos, in the hypothetical compositions in a joint encapsulating order to obtain a highly active insecticide that enable overcoming the resistance of insects to a number of inactive substances.Рассмотрены методы определения в модельных инсектицидных микрокапсулированных средствах титульного соединения, а так же возможность проведения анализа в смесях с другими инкапсулированными средствами на основе пиретроидных (циперметрин, дельтаметрин, тетраметрин, перментрин, фенотрин, трансфлутрин) и фосфорсодержащей (хлорпирифос) инсектицидных субстанций. Адаптированы условия проведения непосредственно аналитического определения и стадии пробоподготовки, с ранее приведенными методами. Реализовано установление содержания лямбдацигалотрина совместно с циперметрином в микрокапсулированных композициях спектрофотометрическим методом, учитывающим поглощение микропримесей технических субстанций и строительных блоков микрокапсул (фосфолипидов). Методом ОФ ВЭЖХ показана возможность раздельного определения лямбдацигалотрина и ряда пиретроидов (за исключением циперметрина), а так же хлорпирифоса, в гипотетических композициях при совместном инкапсулировании с целью получения высокоактивных инсектицидных препаратов, позволяющих преодолевать резистентность насекомым к ряду малоактивных веществ

УСТАНОВЛЕНИЕ ИЗОМЕРНОГО СОСТАВА ИНСЕКТИЦИДНОЙ СУБСТАНЦИИ ЦИПЕРМЕТРИН МЕТОДОМ ОБРАЩЕННО-ФАЗОВОЙ ВЭЖХ

The determination of cypermethrin, one of the most sought pyrethroid insecticides having a wide range of activities, by isocratic RP-HPLC is considered. The analysis of substances (technical products) with different content of both the geometrical (cis-, trans-) and optical (zetacypermethrin and alfacypermethrin) isomers of cypermethrin was carried out. Information about the content of the most active forms of cis- allows evaluating the effectiveness of the biological substance based only on RP-HPLC data, which in turn can be a decisive factor in the of the substance assessment supplier / manufacturer or ready commercial products. The optimum concentration range for determining the geometric isomers of cypermethrin in the working solution is from 0.2 to 1.0 mg/ml. The substance detection limit in working solutions/washings is 0.005 mg/ml.Рассмотрено определение циперметрина методом обращенно-фазовой ОФ ВЭЖХ в изократическом режиме. Проведен анализ субстанций (технических продуктов) с различным содержанием как геометрических (цис-, транс-), так и оптических (зета-циперметрин и альфа-циперметрин) изомеров циперметрина. Информация о содержании наиболее активных цис-форм дает возможность оценить биологическую эффективность субстанций только на основании данных ОФ ВЭЖХ, что, в свою очередь, может являться решающим фактором в процедуре оценки поставщика/производителя субстанции или готовых коммерческих средств. Оптимальный диапазон концентраций определения геометрических изомеров циперметрина в рабочих растворах составляет от 0.2 до 1.0 мг/мл. Предел определения субстанции в рабочих растворах/смывах составляет 0.005 мг/мл

АНАЛИЗ ИНСЕКТИЦИДНЫХ ГЕЛЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ФИПРОНИЛ, МЕТОДОМ ОБРАЩЕННО-ФАЗОВОЙ ВЭЖХ

The article considers fipronil determination by the method of RP HPLC in isocratic mode with ultraviolet detection at 280 nm. The analysis of insecticidal gels containing fipronil and fipronil mixture with chlorpyriphos was carried out. The possibility and expediency of determining the isomeric composition of fipronil were considered. The conditions for carrying out extraction of insecticides from gel matrices containing food attractive, including additional processing by ultrasound, were determined. The developed mode of extraction of active ingredients (fipronil and chlorpyriphos) is based on the preferred homogenization of the gel sample with a minimum amount of water followed by extraction with isopropanol acidified with acetic acid. The proposed scheme differs from the previously realized chloroform extraction by the stage of sample preparation. However, under these conditions in case of the gel matrix it is possible to achieve a high degree of homogeneity of the sample and to prevent possible hydrolysis of the target components. At the same time, the selected conditions are well combined with the polarity of the mobile phase upon direct separation. Selected chromatography modes allow identifying the title compound in real insecticides without overlapping signals from other extractable components using the trivial stationary phases. The possibility and expediency of carrying out chromatographic analysis to determine the optical isomers of the title compounds with different insecticidal activity have been considered. The optimal concentration range of fipronil determination in the working solution is from 0.005 to 0.15 mg/ml (chlorpyriphos, from 0.002 to 0.15 mg/ml). The limit of determination of substance in the working solution/swabs is 0.0005 mg/ml.Рассмотрено определение фипронила методом обращено-фазовой ВЭЖХ в изократическом режиме с ультрафиолетовым детектированием при 280 нм. Проведен анализ инсектицидных гелей, содержащих фипронил и смесь фипронила с хлорпирифосом. Рассмотрены возможность и целесообразность определения изомерного состава фипронила. Установлены условия проведения экстракционного извлечения, включая дополнительную обработку ультразвуком, инсектицидов из гелевых матриц, содержащих пищевые привлекатели. Выработанный режим экстракционного извлечения действующих веществ (фипронила и хлорпирифоса) базируется на предпочтительной гомогенизации образца геля минимальным количеством воды с последующей экстракцией изопропанолом при подкислении уксусной кислотой. Предложенная схема отличается от реализуемой ранее экстракции хлороформом осуществлением стадии пробоподготовки. Однако именно при этих условиях удается для гелеобразной матрицы добиться высокой степени однородности образца, при этом предотвратить протекание возможного гидролиза целевых компонентов. Выбранные условия хорошо сочетаются с полярностью подвижной фазы при непосредственно разделении. Подобраны режимы хроматографирования, позволяющие идентифицировать титульное соединение в реальных инсектицидных средствах без наложения сигналов от других экстрагируемых компонентов с использованием тривиальных неподвижных фаз. Рассматривается возможность и целесообразность проведения хроматографического анализа с целью определения оптических изомеров титульного соединения, обладающих различной инсектицидной активностью. Оптимальный диапазон концентраций определения фипронила в рабочих растворах составляет от 0.005 до 0.15 мг/мл (для хлорпирифоса от 0.002 до 0.15 мг/мл). Предел определения субстанции в рабочих растворах/смывах составляет 0.0005 мг/мл

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ДЕЗИНФЕКЦИОННЫХ СРЕДСТВАХ

The aspects of analytical determination of disinfectants derivatives of the phenol series аrе considered. The possibility of codetermination of five derivatives of this series in different disinfectants using the RP-HPLC method in the isocratic mode (UV detection) is shown. Alternatively, the possibilities of the determination with the use of spectrophotometry and GC methods are considered. This study and previous ones showed that the extraction of phenol derivatives by organic solvents from а wide range of disinfectants is feasible only in some cases, preferably with the use of hexane as an extractant. Further spectrophotometry of hexane extracts does not always enable to correctly compensate for the effect of background impurities and requires an additional separation of the components. The literature data and experimental results suggest that it is more efficient to analyze the whole series of disinfectants in isopropanol (sometimes in water) by chromatographic methods, preferably by HPLC. Sample preparation reduces to the solubilization of batches of ready-made disinfectants in isopropanol/water. It is optimal to carry out the chromatographic study using elution with acetonitrile-based systems (for example, СН3СN:Н2O, 60:40) providing the correct determination (λ = 280 nт) of phenol derivatives. The completeness of extraction (if the extraction method is used), as well as the metrology aspects of all the analytical determination is set directly in а laboratory during the realization of procedures of introduction/validation according to the internal documents of the system quality management for the relevant structural unit.Рассмотрены аспекты аналитического определения дезинфектантов производных ряда фенола. Показана возможность совместного определения пяти производных данного ряда в различных дезинфицирующих средствах с использованием ОФ ВЭЖХ в изократическом режиме (УФ-детектирование). Альтернативно рассмотрены возможности определения с использованием методов спектрофотометрии и ГЖХ. Настоящее и предшествующие исследования показали, что экстракционное извлечение производных группы фенола органическими растворителями из широкого спектра дезинфицирующих средств доступно только в некоторых случаях, преимущественно при использованием гексана в качестве экстрагента. В дальнейшем спектрофотометрирование гексановых экстрактов не всегда позволяет корректно скомпенсировать влияние фоновых примесей и требует дополнительного разделения компонентов. Исходя из литературных данных и результатов экспериментов, стоит отметить, что производительнее осуществлять анализ всей линейки дезинфекционных препаратов в изопропаноле (иногда в воде) хроматографическими методами, отдавая предпочтение ВЭЖХ. При этом пробоподготовка сводится к солюбилизации навесок готовых средств в изопропаноле/воде. Хроматографическое исследование оптимально проводить с применением в качестве элюента систем на основе ацетонитрила, обеспечивающих корректное определение (λ = 280 нм) производных фенола

КОНКУРЕНЦИЯ КИСЛОРОД- И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ДОНОРНЫХ ЛИГАНДОВ ПРИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИИ МЕДИ С 2-(ФЕНИЛ-4-ХЛОРФЕНИЛАЦЕТИЛ)ИНДАНДИОНОМ-1,3

The interaction of CuCl and 2-(phenyl-4-chlorophenylacetyl)indandione-1,3 (HL, C23H15ClO3) in a mixed organic solvent (CH3CN, C5H5N, EtOH) gave a solvated crystal complex of copper(II) of composition [Cu(C2H5OH)(L)2]•C2H5OH (I). The isolated compound was investigated by X-ray and IR spectroscopy methods. Lattice parameters of (I): space gr. P21/c, a = 14.982(1), b = 14.558(1), с = 20.608(2) Å; β= 105.176(2)°; Z = 4 (Z′=1). It is established that the structural units in the crystal structure of the obtained compounds are the neutral square-planar coordination spheres of Cu(II) with cis-oriented deprotonated indandionate ligands L. The spheres are located in the space pairwise. One molecule of EtOH is included in the internal sphere of the complex, and the second is a bridge that unites the coordination centers due to the hydrogen bonds between the hydrogen atom of the hydroxo group of the coordinated alcohol and the O-atom of the keto group of the adjacent bis-chelate. This results in a dimer structure. At the same time, in addition to ethanol, molecules of other co-solvents (CH3CN, C5H5N) do not participate in complex formation and do not form solvates. It was found that a copper(II) complex is formed from copper(I) chloride. When using copper(I) iodide as a starting compound in ethanol in the presence of pyridine the formation of the chelate with the deprotonated ligand HL is not observed.Взаимодействием CuCl и 2-(фенил-4-хлорфенилацетил)индандиона-1,3 (HL, C23H15ClO3) в смеси органических растворителей (CH3CN, EtOH, Py) получен кристаллический сольватированный комплекс меди(II) состава [Cu(С2Н5ОН)(L)2]·С2Н5ОН (I). Выделенное соединение исследовано методами РСА и ИКС. Параметры кристаллической решетки (I): пр. гр. Р21/с, a = 14.982(1), b = 14.558(1), с = 20.608(2) Å; β = 105.176(2)°; Z = 4 (Z′=1). Установлено, что структурными единицами в кристаллической решетке полученного соединения служат попарно расположенные в пространстве нейтральные плоскоквадратные координационные сферы Cu(II) с цис-ориентированными депротонированными индандионатными лигандами. Согласно данным РСА, одна молекула EtOH входит во внутреннюю сферу комплекса (КЧ меди(II) = 5), а вторая - является мостиком, который связывает координационные центры водородными связями, возникающими между атомом водорода гидроксогруппы координированного спирта и атомом кислорода кетогруппы соседнего бис-хелата, и образуется псевдодимерная структура. Молекулы ацетонитрила, входящие в состав смешенного растворителя, не участвуют в комплексообразовании и не образуют сольватов. Таким образом, выявлено, что в ходе синтеза из хлорида меди(I) образуется комплекс меди(II). Показано, что при использовании в качестве исходного соединения иодида меди(I) в среде этанола в присутствии пиридина образование хелата с депротонированным лигандом HL не наблюдается

Macro- And microstructural changes in cosmonauts' brains after long-duration spaceflight

Long-duration spaceflight causes widespread physiological changes, although its effect on brain structure remains poorly understood. In this work, we acquired diffusion magnetic resonance imaging to investigate alterations of white matter (WM), gray matter (GM), and cerebrospinal fluid (CSF) compositions in each voxel, before, shortly after, and 7 months after long-duration spaceflight. We found increased WM in the cerebellum after spaceflight, providing the first clear evidence of sensorimotor neuroplasticity. At the region of interest level, this increase persisted 7 months after return to Earth. We also observe a widespread redistribution of CSF, with concomitant changes in the voxel fractions of adjacent GM. We show that these GM changes are the result of morphological changes rather than net tissue loss, which remained unclear from previous studies. Our study provides evidence of spaceflight-induced neuroplasticity to adapt motor strategies in space and evidence of fluid shift- induced mechanical changes in the brain. © 2020The Authors, some rights reserved.Peer reviewe

The effect of prolonged spaceflight on cerebrospinal fluid and perivascular spaces of astronauts and cosmonauts

peer reviewedLong-duration spaceflight induces changes to the brain and cerebrospinal fluid compartments and visual acuity problems known as spaceflight-associated neuro-ocular syndrome (SANS). The clinical relevance of these changes and whether they equally affect crews of different space agencies remain unknown. We used MRI to analyze the alterations occurring in the perivascular spaces (PVS) in NASA and European Space Agency astronauts and Roscosmos cosmonauts after a 6-mo spaceflight on the International Space Station (ISS). We found increased volume of basal ganglia PVS and white matter PVS (WM-PVS) after spaceflight, which was more prominent in the NASA crew than the Roscosmos crew. Moreover, both crews demonstrated a similar degree of lateral ventricle enlargement and decreased subarachnoid space at the vertex, which was correlated with WM-PVS enlargement. As all crews experienced the same environment aboard the ISS, the differences in WM-PVS enlargement may have been due to, among other factors, differences in the use of countermeasures and high-resistive exercise regimes, which can influence brain fluid redistribution. Moreover, NASA astronauts who developed SANS had greater pre- and postflight WM-PVS volumes than those unaffected. These results provide evidence for a potential link between WM-PVS fluid and SANS. Copyright © 2022 the Author(s). Published by PNAS. This open access article is distributed under Creative Commons Attribution License 4.0 (CC BY)