Sulfation of Xylan with Chlorosulfonic Acid in 1,4-Dioxane

Впервые изучено сульфатирование ксилана, выделенного из древесины берёзы, хлорсульфоновой кислотой в 1,4-диоксане. Установлено, что сульфатирование ксилана при температуре 20 °C в течение 5–6 ч дает возможность получать сульфаты ксилана со степенью замещения серы 1.2. Найдены оптимальные режимы реакции, позволяющие осуществить сульфатирование ксилана в более мягких условиях по сравнению с известными спосоSulfation of birch wood xylan by chlorosulfonic acid in 1,4-dioxane was studied for the first time. It has been found, that sulfation of xylan at a temperature of 20 °C for 5–6 hours makes it possible to obtain xylan sulfates with a degree of sulfur substitution 1.2. The optimum conditions of the reaction were found which allow to carry out the sulfation of xylan in milder conditions, as compared to known method

Isolation and Study of Abies Bark Proanthocyanidins

Впервые изучено выделение проантоцианидинов из коры пихты водой и водно-спиртовыми растворами, содержащими 5, 10, 15 и 20 % этанола. Экспериментальным путем определены оптимальные условия, обеспечивающие максимальный выход проантоцианидинов. Показано, что использование 15–20 % водно-спиртовых растворов позволяет увеличить выход проантоцианидинов с 0.33 до 0.38 %. Методами УФ-, ИК- и 13C ЯМР-спектроскопии изучен состав полученных проантоцианидинов. Путем превращения последних в этаноле в присутствии соляной кислоты в окрашенные антоцианидины выделены и идентифицированы флавоноиды цианидин и дельфинидин. Установлено, что полученные проантоцианидины в основном состоят из процианидина и продельфинидина. Показано, что проантоцианидины из коры пихты в отличие от описанных в литературе проантоцианидинов, выделяемых из коры сосны, содержат остатки галловой кислоты, что присуще проантоцианидинам, выделяемым из различных видов чаяThe process of proanthocyanidins isolation from abies bark by water and water-alcohol solutions containing 5, 10, 15 and 20 % ethanol was studied for the first time. The optimal conditions providing the maximum yield of proanthocyanidins were determined experimentally. It was shown that the use of 15-20 % water-alcohol solutions allows to increase the yield of proanthocyanidins from 0.33 to 0.38 %. The composition of the obtained proanthocyanidins was studied by UV, IR, and 13C NMR spectroscopy. The obtained proanthocyanidins were transformed into colored anthocyanidins in ethanol medium in the presence of hydrochloric acid. The flavonoids cyanidin and delphinidin were isolated and identified. It was established that the obtained proanthocyanidins mainly consist of procyanidin and prodelphinidin. It was shown that proanthocyanidins obtained from abies bark, in contrast to the proanthocyanidins isolated from pine bark described in the literature, contain gallic acid residues, which is typical for proanthocyanidins isolated from various types of te

Syntheses and Physical-Chemical Properties of Phenylvinylidene Complexes with MnPt Core, Containing Diphenylphosphine Ligand at the Platinum Atom

Разработан метод синтеза новых биядерных μ-винилиденовых комплексов типа Cp(CO)2MnPt(μ-C=CHPh)(PPh2H)(L) [L = PPh3 (1), P(OPri)3 (2)], содержащих дифенилфосфиновый лиганд PPh2H при атоме платины. Полученные соединения изучены методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. На основе спектроскопических данных предложено строение комплексовA synthetic approach to the new heterobinuclear μ-phenylvinylidene complexes Cp(CO)2MnPt(μ- C=CHPh)(PPh2H)(L) [L = PPh3 (1), P(OPri)3 (2)], containing diphenylphosphine ligand at the platinum atom, was developed. The compounds were studied by IR- and NMR-spectroscopy. Their molecular structures were proposed based on IR, NMR spectroscopic dat

New Carbonyl β-diketonate Rhodium (I) Complexes Containing 1-adamantyl Isocyanide

Синтезирована серия новых β-дикетонатных комплексов родия (I), содержащих 1-aдамантилизоцианидный лиганд (acac)Rh(CO)(CNAd) (1а), (dbm)Rh(CO)(CNAd) (2а) и (hfac) Rh(CO)(CNAd) (3а) (acac = ацетилацетонат, dbm = дибензоилметан, hfac= гексафторацетилацетон, Ad = 1-адамантил). Строение полученных соединений предложено на основании данных ИК- и ЯМР‑спектров. Исследованы реакции новых комплексов с диэтиламиномA series of new β-diketonate rhodium (I) complexes (acac)Rh(CO)(CNAd) (1а), (dbm)Rh(CO)(CNAd) (2а) and (hfac)Rh(CO)(CNAd) (3а) (acac = acetylacetonate, dbm = dibenzoyl methane, hfac = hexafluoroacetylacetonate, Ad = 1-adamantyl) containing adamantyl isocyanide ligand were synthesized. The new complexes were characterized by IR- and NMR‑spectroscopy. These spectroscopy data allow us to propose their molecular structures. The reactions between the new complexes and diethylamine were studie

The New μ-Phenylvinylidene RePt Complexes Containing Platinum-Bound 1-(Isocyanomethylsulfonyl)- 4-Methylbenzene

Впервые получены биядерные μ-винилиденовые комплексы Cp(CO)2RePt(μ- C=CHPh)(TosMIC)(L) [ L = PPh3 (1), P(OPri)3 (2)], в которых изоцианидный лиганд, 1-(изоцианометилсульфонил)-4-метилбензол (TosMIC), координирован с атомом платины. Соединения 1 и 2 синтезированы путем замещения карбонильного лиганда при атоме платины в соединениях Cp(CO)2RePt(μ-C=CHPh)(CO)(L) [ L = PPh3 (1a), P(OPri)3 (2a)] на 1-(изоцианометилсульфонил)-4-метилбензол. Полученные комплексы изучены методами ИК, ЯМР спектроскопии и электрохимии. На основе спектроскопических данных предложено строение комплексовThe binuclear μ-vinylidene complexes containing an isocyanide ligand (1-(isocyanomethylsulfonyl)-4-methylbenzene) Cp(CO)2RePt(μ-C=CHPh)(TosMIC)(L) [L = PPh3 (1), P(OPri)3 (2)] were synthesized for the first time. The approach afforded 1 and 2 based on the substitution reactions of a platinum bound carbonyl group in Cp(CO)2RePt(μ-C=CHPh)(CO)(L) [L = PPh3 (1a), P(OPri)3 (2a)] upon addition of 1-(isocyanomethylsulfonyl)-4-methylbenzene. The complexes 1 and 2 were characterized by IR and NMR spectroscopy. Their redox properties were studie

Synthesis of Betulin Diacetate and Betulin Dipropionate

Установлено, что этерификация бетулина уксусной или пропионовой кислотой при кипячении в толуоле в присутствии ортофосфорной кислоты приводит к образованию соответственно 3,28-диацетата бетулина и 3,28-дипропионата бетулинаIt was found that esterification of betulin with acetic and propionic acids in refluxing toluene in the presence of phosphoric acid leads to the formation of betulin 3,28-diacetate and betulin 3,28- dipropionat

Синтез 4-(1-адамантил)-1-нафтола и 4-(1-адамантил)-1-метоксинафталина

Adamantylation of 1-napthol and 1-methoxynaphthol in the mixture of phosphoric and glacial acetic acids leads to the formation of 2- and 4-substituted products. Formed products are less involved into the further oxidative transformations in used conditionsРеакция адамантилирования 1-нафтола и 1-метоксинафтола в смеси фосфорной и ледяной уксусной кислот приводит к образованию 2- и 4-адамантил-замещенных продуктов. В использованных условиях реакции образующиеся продукты менее вовлечены в дальнейшие окислительные превращени

Pd/Cu-Catalyzed Coupling of Cyclopentadienyliron Dicarbonyl Iodide and Methyl Propiolate in Synthesis of Cp(CO)₂Fe-C≡C-COOMe

Найдены оптимальные условия для проведения реакции сочетания железо-углерод между циклопентадиенилдикарбонилиодидом железа и метилпропиолатом в условиях Pd/Cu катализа. Предложена новая методика синтеза этинилметоксикарбонильного комплекса железа Cp(CO)₂Fe-C≡C-COOMe, позволяющая получать его с количественными выходамиThe conditions of successful iron-carbon coupling in the reaction between cyclopentadienyliron dicarbonyl iodide and methyl propiolate upon the Pd/Cu catalysis were determined. A new high-yield synthetic approach to the methoxycarbonylethynyl iron complex Cp(CO)₂Fe-C≡C-COOMe were develope

Получение 5-фторметилфурфурола из 5-галогенметилфурфуролов в присутствии краун-эфиров

5-fluoromethylfurfural has been obtained by interaction of 5-bromo- and 5-chloromethylfurfurals with potassium bifluoride in the presence of dibenzo-24-crown-8 and 18-crown-6 in acetonitrile medium. The yield attains 40–60 mol. %, and the selectivity of 5-bromomethylfurfural conversion is close to 90 %. The NMR and MS spectra are described. The results demonstrate the capability of the KHF2/ crown-ethers system to process biomass-derived feedstock molecules to valuable furan compounds by exchange reactionsИзучен селективный процесс получения 5-фторметилфурфурола путем взаимодействия 5-бром и 5-хлорметилфурфуролов с гидрофторидом калия в присутствии дибензо-24-каун-8 и 18-краун-6 эфиров в среде ацетонитрила. Выход продукта реакции достигает 40-60 мол. %. Приведены ЯМР 1Н и масс-спектр продукта. Полученные результаты демонстрируют возможность применения системы KHF2/краун-эфир для получения высокореакционных фурановых соединений из возобновляемого сырь

1-Adamantanol Alkylation of 1,8- and 1,3- Dihydroxynaphthalenes

При взаимодействии 1,8- и 1,3-дигидроксинафталинов с 1-адамантанолом в среде уксусной и фосфорной кислот образуются моноадамантильные производные. 1,8-Дигидроксинафталин при нагревании до 200 °С с 1-адамантанолом с присутствии каталитических количеств 1-бромадамантана образует триадамантилзамещенный продуктThe interaction of 1,8- and 1,3-dihydroxynaphthalenes with 1-adamantanol in acetic and phosphoric acids medium leads to formation monoadamantylated derivatives. Heating of 1,8-dihydroxynaphthalene at 200 °С with 1-adamantanol in presence of catalytic amounts of 1-bromoadamantane triadamantyl substituted product was obtaine