The influence of the chain microstructure on the hydrolytic degradation of aliphatic polyesters : glycolide, lactide, \varepsilon-caprolactone

Istotną cechą alifatycznych poliestrów jest obecność wiązania estrowego, ulegającego rozszczepieniu pod wpływem cząsteczki wody lub też w obecności odpowiedniego enzymu. Dzięki temu znajdują one zastosowanie jako materiały degradowalne do celów medycznych. Ponadto, produkty degradacji alifatycznych poliestrów są resorbowane przez organizm. Hydrolityczna degradacja poliestrów jest procesem złożonym, na którego wpływ wywiera wiele czynników: rodzaj jednostek monomerycznych budujących łańcuchy polimerow, hydrofilowości tych jednostek, masa cząsteczkowa polimeru, jak również kształt i rozmiar materiału poddanego degradacji. Niemniej istotną rolę odgrywają warunki zewnętrzne czyli środowisko, w jakim zachodzi degradacja: wartość pH środowiska, temperatura a także obecność określonych enzymów. Spektroskopia Magnetycznego Rezonansu Jądrowego wysokiej rozdzielczości pozwala scharakteryzować mikrostrukturę łańcucha polimerowego. Jest dogodnym narzędziem do badań procesów degradacji z uwagi na fakt, iż umożliwia śledzenie zmian jakie zachodzą w obrębie łańcucha polimeru. Poprzez obserwacje rozkładu sekwencji komonomerycznych w łańcuchu można wyznaczyć subtelne różnice w sposobie degradacji polimerów o zbliżonej budowie wewnętrznej. W niniejszej pracy porównano mikrostrukturę popularnych homo- i kopolimerów. Do badań wytypowano materiały poliestrowe zaaprobowane przez FDA do zastosowań medycznych jako systemy uwalniania leków i bioresorbowalne implanty. Są to następujące związki: Kopolimery Glikolidu z ε-Kaprolaktonem PGC, Kopolimery L,L-Laktydu z Glikolidem PLG, Kopolimery L,L-Laktydu z ε - Kaprolaktonem PLC, Terpolimery L,L-Laktydu z Glikolidem i z ε-Kaprolaktonem PLGC. Materiały uzyskano za pomocą dwóch różnych inicjatorów: cynowego i cyrkonowego. Związki cyny budzą wiele kontrowersji zwłaszcza w zastosowaniach medycznych, mimo to uzyskały aprobatę Komisji ds. Żywności i Leków (ang. FDA). Inicjatory oparte na związkach cyrkonu okazały się obiecującą alternatywą. Przykładem takiego związku jest acetyloacetonian cyrkonu Zr(acac)4. Związki cyrkonu dopuszczone są w wielu krajach do stosowania w lekach i kosmetykach (na przykład w USA przez FDA). Celem pracy jest więc również zbadanie wpływu mikrostruktury łańcucha polimerowego na proces degradacji hydrolitycznej alifatycznych poliestrów. Stwierdzono, iż finalna mikrostruktura kopolimerów czy terpolimerów będących przedmiotej analizy zawartej w niniejszej dysertacji jest rezultatem współczynników reaktywności, jak również procesów transestryfikacji. Dlatego też różnica w przebiegu degradacji materiałów otrzymanych w obecności Zr(acac)4 i Sn(oct)2 wydaje się być wynikiem odmiennej mikrostruktury łańcuchów polimerowych i tym samym materiały te mogą charakteryzować się różnym czasem resorpcji w organizmie. Szybkość degradacji kopolimerów charakteryzowana przez spadek ciężaru cząsteczkowego jak również przez ubytek masy, jest największa w przypadku kopolimerów o równomolowym składzie. Dla kopolimerów o jednakowym składzie szybkość degradacji rośnie wraz ze wzrostem bezładności łańcucha. Podczas degradacji badanych poliestrów następują zmiany krystaliczności w obrębie materiału. W sytuacji, gdy jednostki komonomeryczne jednego rodzaju dominują w kopolimerze, tworzą one wówczas obszary o zwiększonej krystaliczności co ogranicza tempo ich degradacji. Taka sytuacja ma miejsce np. w przypadku kopolimeru PLGA, gdzie następuje intensywna degradacja jednostek laktydylowych LL, natomiast degradacja GG jest ograniczona mimo, iż to właśnie jednostki glikolidylowe GG wykazują większą hydrofilowość a ich struktura chemiczna wskazywałaby na szybsze tempo ich hydrolizy aniżeli jednostek LL

Review: Beata Ziółkowska; Jowita Wycisk: Self-destruction of cildren and youth

Anyone who works with the youth knows that the period of adolescence is a specific life-phase for young students. "Socio-cultural changes, changing family patterns, too many incentives and the social pressure in many areas of human's life" (p. 252) can cause problems, and teenagers often don't deal appropriately with their feelings, emotions, and expressions. Also during this time, we have come to expect different and often rebellious, as well as undesirable behaviour from the young boys and girls. Every teacher, educator or someone who takes care of such young people, is inclined to support them effectively and when the functional disorders start to appear, they want to react positively towards them and work together to solve their problems. For those people, I would highly recommend the book "Self-destruction children and youth" written by Beata Ziółkowska and Jowita Wycisk

REALIZACJA MISJI UPOWSZECHNIANIA KULTURY NA PRZYKŁADZIE KAMERALNEJ SCENY TEATRU „BAGATELA” – SCENA SAREGO 7

Zaledwie kilka lat temu na Scenie Sarego 7 nie można było zacząć punktualnie przedstawienia, należało poczekać na widzów, którzy próbują w przestrzeni kulturalnego miasta Krakowa odnaleźć drugą scenę „Bagateli”. Dzisiaj uśmiecham się, kiedy poznaję na widowni stałych bywalców. Przez ten krótki okres scena, a właściwie 2 przestrzenie sceniczne różne w charakterze i kompozycji wraz z otoczeniem sceny rozwijały się, pozwalając na realizację coraz bogatszych wizji artystycznych

Anhydrites from gypsum cap-rock of Zechstein salt diapirs

Petrographic studies of gypsum cap-rock formations of the Wapno, Dębina, Mogilno (Poland) and Gorleben (Germany) salt domes indicate that the occurrence of anhydrite in the domes, in the form of both single grains which sometimes create an anhydritic sandstone bed in the bottom section of the cap-rocks, and massive fragments or anhydrite rocks (detached blocks), most often represent the Main Anhydrite formations.Both types of anhydrites:- can be distinguished owing to their different structures and textures,- are subjected to the gypsification process, although anhydrite sand and sandstone are transformed quickly, while detached blocks of anhydrite very slowly.Residuum anhydrites are concentrated in the cap-rock bottom and/or dispersed in coarse-crystal gypsums, while detached blocks occur irregularly

Report of the 1st All-Polish Scientific Conference “Labour Law in Times of Crisis”

tekst równolegle w j. pol. i j. ang.W dniu 14 maja 2020 r. odbyła się po raz pierwszy na Wydziale Prawa i Administracji Uniwersytetu Śląskiego w Katowicach I Ogólnopolska Konferencja Naukowa pt. ,,Prawo Pracy w Dobie Kryzysu” przeprowadzona całkowicie w sposób zdalny, za pośrednictwem platformy MS Teams (Fragment tekstu)