Réalisation d'un interféromètre de Michelson en guide surdimensionné mesure de la permittivité complexe des liquides en ondes millimétriques

A Michelson type interferometer in an oversized waveguide is described which is suitable for dielectric measurements on liquids at mm wavelengths. The rectangular oversized waveguide (standard RG 49/U) operating in the TEol mode appears to be more advantageous than the oversized circular waveguide. It is possible to reduce the amount of spurious modes if the machining of the linear tapers and of the other "quasi optical" components is done with a great care. Interferograms, without any liquid in the cell, are not rigorously sinusoidal ; this is probably due to spurious reflections in the dominant mode. Experimental results at 4.35 mm wavelength on some liquids, with dielectric losses, are included to illustrate the accuracy of the method, the precision of which is higher than 2 % for ε' and 4 % for ε".Les auteurs décrivent un interféromètre de type Michelson en guide surdimensionné permettant de mesurer la permittivité complexe des liquides en ondes millimétriques. Le guide surdimensionné rectangulaire (standard RG 49/U), excité dans le mode TEol, présente de réels avantages sur le guide surdimensionné circulaire. Il est possible de réduire le taux de modes parasites en apportant le plus grand soin à la réalisation mécanique de transitions pyramidales et des autres composants « quasi optiques ». Le profil des interférogrammes « à vide » n'est pas rigoureusement sinusoïdal en raison, sans doute, de T.O.S. résiduels dans le mode dominant. Une série de mesures faites à λ = 4,35 mm sur des corps polaires présentant des pertes importantes met en évidence la sensibilité de la méthode dont la précision se révèle supérieure à 2 % pour ε' et 4 % pour ε"

Optimisation de la permittivité complexe d'un liquide à partir de mesures interférométriques en ondes millimétriques

A Michelson interferometer in oversized waveguide is studied, in the assumption of no propagating spurious modes. The influence of disturbing reflections or W.S.V.R. has been analysed and equations for the interferogramms are obtained which allow the authors to propose a numerical method of optimizing the determination of the complex permittivity of liquids in mm. waves. An attempt is also made to evaluate directly the accuracy of the results which is higher than 1 % for ε', 2 % for ε", in the case of some liquids at λ = 4.35 mm.Les auteurs développent l'étude d'un interféromètre de Michelson en G.S.D. dans l'approximation d'une propagation quasi optique non perturbée par des modes supérieurs. Le rôle d'inévitables réflexions ou T.O.S. parasites est précisé et l'équation des interférogrammes est mise sous une forme analytique simple permettant d'optimiser la détermination de la permittivité complexe ε* pour les liquides, en ondes millimétriques. La méthode numérique proposée offre la possibilité d'une estimation directe des barres d'erreur affectant ε' et ε", et pour les liquides étudiés, on donne : [FORMULE]

Chimiste : un poste de travail informatisé pour études structurales utilisant la chimie quantique

Cet article présente le logiciel CHIMISTE qui a été conçu pour être un outil très maniable pour réaliser des calculs semi-empiriques de chimie quantique sur un microcalculateur du type station de travail de laboratoire. II calcule les orbitales moléculaires et localisées, les constantes de force, les modes normaux de vibration ainsi que les polarisabilités électroniques et vibrationnelles. La simulation des spectres infrarouge et Raman est possible. L’entrée graphique des données en mode conversationnel ainsi que la sortie graphique des résultats en rend l’utilisation très aisée par un non spécialiste de chimie quantique

Calcul analytique des constantes de force et des dérivées du moment dipolaire de molécules polyatomiques par les méthodes semi empiriques de la chimie quantique

Le formalisme général proposé par Bratos (5) pour le calcul de constantes de force et de dérivées du moment dipolaire est appliqué au cas de molécules polyatomiques dans le cadre des approximations habituelles des méthodes semi-empiriques de la Chimie quantique. Les dérivées premières de la matrice de densité par rapport aux coordonnées nucléaires sont obtenues par un calcul itératif. Nos résultats pour quelques molécules polyatomiques montrent que les méthodes MINDO/3 et MNDO semblent être les mieux adaptées pour la prédiction des constantes de force. L'obtention des dérivées du moment dipolaire s'avère beaucoup plus difficile. La méthode proposée, qui calcule de façon purement analytique les quantités nécessaires à la détermination de spectres vibrationnels, pourrait être d'une grande utilité dans les méthodes semi-empiriques à condition de disposer d'une paramétrisation convenablement adaptée. L'extension aux calculs ab initio implique le calcul des dérivées des intégrales à 3 et 4 centres, ce qui constitue une entreprise assez gigantesque

Dissociative electron attachment to formamide: Direct and indirect pathways from resonant intermediates

Dissociative electron attachment (DEA) to formamide (HCONH2), the smallest molecule with a peptide bond, is investigated with electron-molecule scattering calculations. At the equilibrium geometry we identify two resonances of A" and A' symmetry at 3.77 and 14.90 eV, respectively. To further assess potential bond-breaking pathways for the transient negative ions (TNIs), the behavior of the resonances upon bond stretching of the C-H and C-N bond is investigated. While along the C-H dissociation coordinate neither resonance changes significantly, we find instead that both resonances are stabilized upon stretching the peptide C-N bond, with their resonance energy and width coming down rapidly, most strongly so for the A' resonance. The A' resonance is thus seen to disappear when the C-N bond is stretched for more than 1 A, where it presumably smoothly connects to a bound anion state, a direct DEA pathway for the Å TNI to yield NH 2- and HCO. The A" resonance is found instead not to be purely dissociative along the C-N coordinate but to evolve into forming a low-lying resonance on the NH2 fragment. Furthermore, symmetry considerations dictate here that the incoming electron attaches itself to an orbital of A' symmetry of the NH2- and HCO asymptotic fragments. Therefore, DEA from the A" TNI has to occur via a symmetry-breaking, nonadiabatic curve crossing which connects to the purely dissociative A' metastable anionic state that is coming down in energy as the bond stretching occurs. © 2009 American Chemical Society

Investigation of photochemical paths by a combined theoretical and experimental approach.

Investigation of photochemical paths in condensed phases by a combined theoretical and experimental approac