Détermination des différentes espèces formées à la surface de l'oxyde de nickel par adsorption d'oxygène. I - Étude expérimentale des cinétiques d'adsorption en programmation de température et par calorimétrie

Des expériences de thermodésorption nous ont permis d'étudier les différents états énergétiques de l'oxygène chimisorbé à la surface de l'oxyde de nickel. Nous avons pu ainsi recenser six espèces distinctes caractérisées par un pic de thermodésorption positionné respectivement à 320, 410, 520, 640, 740 et 860 °C. Les cinétiques d'adsorption de ces six espèces ont été déterminées dans un domaine de températures comprises entre 250 et 750 °C. Ces résultats qui mettent en évidence des courbes cinétiques passant par un maximum, permettent de distinguer deux catégories d'espèces. Une étude calorimétrique nous a permis de déterminer l'enthalpie de formation des espèces appartenant à chacune de ces deux catégories, respectivement — 60 kJ/mole et — 466 kJ/mole, et de confirmer cette classification

Détermination des différentes espèces formées à la surface de l'oxyde de nickel par adsorption d'oxygène. II — Modélisation des mécanismes d'adsorption

L'adsorption d'oxygène gazeux sur l'oxyde de nickel conduit à la formation de 6 espèces adsorbées distinctes. Ces résultats expérimentaux posent le problème de la modélisation du mécanisme de l'adsorption simultanée de plusieurs espèces compétitives à la surface d'un même solide. Les calculs relatifs aux cinétiques d'adsorption ont été développés pour deux schémas réactionnels différents : un schéma séquentiel où les espèces sont créées en série ([math]) et un modèle de réactions parallèles mettant en jeu des sites d'adsorption distincts ([math]). Seul le second modèle permet de rendre compte des résultats expérimentaux relatifs à l’adsorption de l'oxygène sur l'oxyde de nickel

Kinetic adsorption of the different oxygen forms on nickel oxide

International audienceKinetic adsorption of the different oxygen species on nickel oxide has been studied in the temperature range 250-750°C by means of a temperature-programmed desorption technique and a microcalorimetric method. Among the six oxygen forms enumerated, it is possible to distinguish two kinds of species, each one being characterized by the value of its enthalpy of adsorption: &#916H1=-14.3 kcal mol-1 for class 1; &#916H2=-115.5 kcal mol-1 for class 2