ENVIRONMENT OF PLATINUM ATOMS IN A H2 PtCl6/Al2O3 CATALYST : INFLUENCE OF METAL LOADING AND CHLORINE CONTENT

L'étude en EXAFS de la préparation de catalyseurs à différentes teneurs en métal et en chlore a permis d'observer en détail les interactions entre le platine et le support. L'influence du chlore est primordiale pour obtenir des dispersions élevées. La teneur en métal influe essentiellement à l'étape de réduction. Un complexe mononucléaire PtCl4(O2)support formé par séchage sous air se transforme en PtO2 chloré lors de la calcination. Après réduction on observe des particules métalliques bidimensionnelles à faibles teneurs en platine, alors qu'aux fortes teneurs les particules sont tridimensionnelles.EXAFS studies of the preparation of catalysts with different metal and chlorine contents have allowed detailed observation of platinum-support interactions. The influence of chlorine on the obtention of high dispersions is primordial. Influence of metal loading is seen essentially at the reduced stage. Mononuclear PtCl4 (O2)support complexes formed by drying in air are transformed by calcination to chlorided PtO2 species. On reduction, we observe two dimensional metal particles at low platinum content, whereas at high loadings the particles become three dimensional

GENESIS OF THE METALLIC PHASE IN A HIGHLY DISPERSED CATALYST FORMED FROM Pt ACETYLACETONATE ON ALUMINA

L'EXAFS et l'intensité des raies blanches nous ont permis d'étudier les étapes de préparation d'un catalyseur 0.7 % Pt (ex acetylacetonate de platine)/Al2O3. A des températures comprises entre 100°C et 200°C, sous air, nous observons le départ progressif des deux molécules d'acétylacétone. Le platine reste sous forme de complexes mononucléaires isolés. Entre 300°C et 500°C, on constate un frittage bidimensionnel sans formation de PtO2. A faible température de réduction sous H2, les particules ne sont pas parfaitement réduites, on observe des distances Pt-Pt très courtes (2.71 Å) . A haute température, le frittage se poursuit avec formation de particules tridimensionnelles possédant des distances typiques de petits clusters (2.75 A).We have studied the preparation of an 0.7 wt % Pt/Al2O3 catalyst from platinum acetylacetonate. Between 100°C and 200°C in air, we observe the progressive release of the two acetylacetone molecules, the platinum being fixed as isolated mononuclear complexes. Two dimensional sintering, without oxide formation, occurs from 300°C to 500°C. Reduction at 1ow temperatures in hydrogen is incomplete and leads to very short Pt-Pt bonds (2.71 Å) . At higher temperature, sintering continues with formation of three dimensional aggregates whose bond lengths are typical of small clusters (2.75 Å)

Détermination des densités de charge d'espace dans un câble haute tension à forte épaisseur d'isolant par la méthode de l'onde thermique

For the first time, the space charge densities have been measured in a thick-insulated high voltage cable by using the thermal step technique.Pour la première fois, les densités de charge d'espace ont été mesurées dans un câble haute tension à forte épaisseur d'isolant en utilisant la méthode de l'onde thermique

An investigation into electrical ageing of insulating polymers by detection of charge injection under alternative divergent field

Our aim is to understand the electrical ageing of insulating polymeric materials under a.c. voltage and in discharge-free situation, i.e. in the absence of any pre-existing gaseous cavities in the bulk of the dielectric. In this report, we use a needle electrode moulded into the insulant to simulate defects producing local field enhancement. An experimental technique for measuring the charge flow injected by the needle into the dielectric under a.c. voltage is described. The transition between the discharge-free electroluminescent state to micro-partial discharge state (early electrical tree propagation phase) is investigated with a sensitivity reaching 0.01 pC. Optical diagnosis is carried out simultaneously. Special emphasis is given to synthetic insulation of power cables. Low-density polyethylene is used as a dielectric with moulded metallic needle electrode. Semi-conducting electrodes prepared from the shield of a cable are also used in this investigation. Statistics on times to tree inception show that the needle tip cannot be considered as a homogeneous injecting surface. The conclusion is double : (i) the onset field for massive charge transfer derived from the measured curvature radius of the needle is not the absolute value and (ii) the discussion of the results obtained by a needle test must include a Weibull statistical analysis with determination of the location parameter.Le but de l'étude est la compréhension du vieillissement électrique des isolants polymères sous tension alternative et en l'absence de toute décharge partielle, i.e. lorsqu'il n'existe aucune cavité gazeuse interne à l'isolant. Nous avons utilisé des électrodes de type aiguille afin d'augmenter localement les gradients de tension moyens et de simuler les défauts amplificateurs de champ. Une technique de mesure de la quantité de charge injectée sous tension alternative dans l'isolant a été mise au point. Elle permet l'étude de la transition entre le régime électroluminescent exempt de décharges électriques et la phase dans laquelle sont détectées des décharges partielles de très faible amplitude (premiers instants de la propagation de l'arborescence électrique). Le seuil de détection des phénomènes électriques est de 0,01 pC. La transition à l'arborescence est aussi étudiée par une méthode optique. L'isolant est un polyéthylène basse densité utilisé dans le domaine des câbles de transport d'énergie tandis que les électrodes sont soit métalliques, soit semiconductrices. L'étude statistique des temps de transition à l'arborescence montre que l'extrémité de l'électrode ne peut pas être considérée comme une surface injectante homogène. Il en découle que la valeur des champs électriques calculée à partir du rayon de courbure mesuré des électrodes n'est qu'une valeur macroscopique. Les essais par la méthode de l'aiguille doivent être analysés par la statistique de Weibull en prenant en compte l'existence du paramètre de localisation

An investigation into electrical ageing of insulating polymers by detection of charge injection under alternative divergent field

SIGLEAvailable at INIST (FR), Document Supply Service, under shelf-number : 26165 B, issue : a.1996 n.44 / INIST-CNRS - Institut de l'Information Scientifique et TechniqueFRFranc