Сравнение сорбционной способности активированных углей, цеолитов и промышленных образцов оксида алюминия по отношению к оксиду азота(II) в воздухе

This investigation studied the sorption of NO by activated carbons, zeolites and aluminum oxide at ambient temperature. It was found that γ-Al2O3 has the highest sorption capacity (45-50%). Among the studied activated carbons only AG-3 sample proved to be competitive with samples of γ-Al2O3. The NO sorption degree of the studied zeolites was less than 7%.В динамическом режиме изучена сорбция оксида азота (II) из воздуха активированными углями, цеолитами и образцами оксида алюминия. Установлено, что максимальную скорость сорбции NO (степень поглощения 45-50%) обеспечивают различные образцы γ-оксида алюминия. Из исследованных активированных углей только образец марки АГ-3 оказался конкурентоспособным с образцами γ-Al2O3. Изученные цеолиты обеспечивают степень поглощения NO не более 7%

Сопряженные процессы на основе реакции окисления оксида углерода (II).

The catalytic systems are proposed to oxidize CO: solutions PdX2-organic solvent, where solvent is 1,4- dioxan or tetrahydrofuran, X – Br, I. It was shown that a number of conjugated processes proceed in these systems.Предложены новые каталитические системы для окисления СО: растворы PdX2- органический растворитель, где Х – галоид (лучше бром или иод), органический растворитель – 1.4-диоксан или тетрагидрофуран. Показано, что в этих системах протекает ряд сопряженных процессов

Сопряженный процесс окисления монооксида углерода и гидрокарбоксилирования циклогексена в циклогексанкарбоновую кислоту

The kinetic regularities of the conjugated process of the oxidation of carbon monoxide and the hydrocarboxylation of cyclohexene to cyclohexanecarboxylic acid have been studied. The copper(II) bromide addition allowed to stabilize the system and to increase selectivity due to the suppression of side reactions of the cyclohexene conversion and tetrahydrofuran. To achieve the acceptable rate and the selectivity of the transformation to cyclohexanecarboxylic acid it is advisable to use the palladium bromide concentration of 0.05 mol/L. To study the kinetic regularities the lower concentration of palladium bromide of 0.005 mol/L is required to ensure the system stability and the good reproducibility of results. The state of bromide complexes of palladium and copper under the conditions of conjugated catalytic synthesis of cyclohexanecarboxylic acid by the hydrocarboxylation of cyclohexene was studied by electron and infrared spectroscopy. It was found that during the conjugated process, copper exists in the form of copper(I) compounds, and palladium is present in the form of palladium(II) carbonyl complex. Hypotheses about the mechanism of this process were suggested. 24 two-route mechanisms of the carbon dioxide and the cyclohexanecarboxylic acid synthesis were obtained. Each of the 24 hypotheses spawned from one to three hypothetical mechanisms differing in the reversibility of the stages, the amount and the composition of intermediates accounted for in the material balance for the catalyst.Изучены кинетические закономерности сопряженного процесса окисления монооксида углерода и гидрокарбоксилирования циклогексена в циклогексанкарбоновую кислоту. Методами электрон-ной и инфракрасной спектроскопии исследовано состояние комплексов палладия и меди в системе PdBr2 - CuBr2 - ТГФ - Н2О в процессе синтеза циклогексанкарбоновой кислоты. В условиях сопряженного процесса медь существует в виде соединений Cu(I), палладий присутствует в форме карбонильного комплекса Pd(II). Выдвинуты гипотезы о механизме процесса

Состояние палладия и меди в свежеприготовленном катализаторе PdCl2−CuCl2/γ−Al2O3 низкотемпературного окисления монооксида углерода

The EXAFS/XANES, XRD, SEM methods were used for examination of freshly prepared low temperature carbon monoxide oxidation in air catalyst PdCl2-CuCl2/γ-Al2O3 active components states. The Cu2Cl(OH)3 phase with particle size 100-300 nm and tetrachloropalladat particles were identified on γ-Al2O3 surface. According to EXAFS data one of the palladium chloride bonds is longer then another ones. There is no direct interaction between palladium and copper, i.e. there is no common active center including palladium and copper on the γ-Al2O3 surface responsible on the low temperature carbon monoxide oxidation in air.Методами рентгеновской спектроскопии поглощения (EXAFS/XANES), порошковой рентгеновской дифрактометриии, растровой электронной микроскопии (РЭМ) изучено состояние активных компонентов свежеприготовленного катализатора PdCl2−CuCl2/γ−Al2O3 низкотемпературного окисления монооксида углерода в воздухе. Показано, что на поверхности γ−Al2O3 находится кристаллическая фаза Cu2Cl(OH)3 с размерами частиц 100-300 нм и палладий в аморфном состоянии. По данным EXAFS, локальное окружение палладия - четыре атома хлора, образующие плоский квадрат с одной более длинной связью Pd-Cl. Прямого контакта между палладием и медью не обнаружено, то есть, на поверхности катализатора отсутствует единый активный центр, ответственный за проведение реакции окисления монооксида углерода кислородом

Окисление монооксида углерода кислородом в водно-ацетонитрильных растворах бромидных комплексов палладия(II) в присутствии фталоцианинатов Со(II), Fe(II) и Mn(III)

Objectives. The objective of this paper was to compare acetylene oxidative dicarbonylation that leads to maleic anhydride with a side reaction of CO oxidation by oxygen in a PdBr2-LiBr-H2C-CH3CN system and in the presence of insoluble (Co) and soluble (Co, Fe, and Mn) phthalocyaninates (PcM).Methods. To study the oxidation of CO to CO2, a kinetics method was used; UV and IR spectroscopy was used to determine the concentrations of initial and intermediate compounds.Results. The knetics of CO to CO2 oxidation were investigated and the reactivity series of PcM in CO oxidation and maleic anhydride synthesis was characterized. A satisfactory correlation was observed between reaction rates and PcM concentration, as well as the nature of metal, in both processes. The IR measurements of concentrations of Pd(II) and Pd(I) intermediate carbonyl complexes, and CO2 concentrations, have made it possible to hypothesize the mechanism of CO2 generation. The effect of PcM concentration on the concentrations of Pd(II)(CO) in CO oxidation has been shown.Conclusions. Based on the data regarding CO oxidation and acetylene oxidative dicarbonylation, certain conditions have been proposed to effectively produce double-labeled maleic anhydride with 13C (from 13CO).Цели. Сравнение результатов изучения процесса окислительного дикарбонилирования ацетилена до малеинового ангидрида (МА) с закономерностями побочной реакции окисления СО кислородом в системе PdBr2–LiBr–Н2О–ацетонитрил в присутствии нерастворимых (Со) и растворимых (Co, Fe и Mn) фталоцианинатов (РсМ).Методы. Использованы кинетический метод для изучения реакции окисления СО до СО2 и УФ- и ИК-спектроскопия для контроля за концентрациями исходных и промежуточных соединений.Результаты. Изучена кинетика образования CO2. Установлены ряды активности РсМ в реакции окисления СО и получения МА и показана удовлетворительная корреляция характера зависимостей скоростей RCO2 и RMA от [PcM] и от природы металла в обоих процессах. По результатам измерения концентраций промежуточных карбонильных комплексов Pd(II) и Pd(I) и концентраций СО2 в ходе процесса м.етодом ИК-спектроскопии предложены гипотезы о механизме образования СО2, а также установлено влияние [PcM] на концентрацию [PdII](CO) в стационарных условиях в ходе каталитического процесса окисления СО.Заключение. По результатам изучения модельной реакции окисления СО и закономерностей окислительного дикарбонилирования ацетилена предложены рекомендации по условиям эффективного процесса получения дваждыы13С-меченного малеинового ангидрида (из 13СО)

Выбор носителя для приготовления катализатора низкотемпературного окисления монооксида углерода

The effect of support nature on activity of low-temperature carbon monoxide oxidation catalysts was studied. It is shown on the base of X-ray Diffraction, that y-Al2O3 is the best support for Pd-Cu catalystИзучено влияние природы носителя на активность катализаторов низкотемпературного окисления СО. На основании сравнения данных рентгенографического анализа носителей и активности катализаторов, полученных на их основе, показано, что лучшим носителем является y-Al2O

Comparison of sorption capacity of activated carbons, zeolites and industrial aluminum oxide with respect to nitric oxide (II) in the air

This investigation studied the sorption of NO by activated carbons, zeolites and aluminum oxide at ambient temperature. It was found that γ-Al2O3 has the highest sorption capacity (45-50%). Among the studied activated carbons only AG-3 sample proved to be competitive with samples of γ-Al2O3. The NO sorption degree of the studied zeolites was less than 7%

The conjugated process of carbon monoxide oxidation and cyclohexene hydrocarboxylation to cyclohexanecarboxylic acid

The kinetic regularities of the conjugated process of the oxidation of carbon monoxide and the hydrocarboxylation of cyclohexene to cyclohexanecarboxylic acid have been studied. The copper(II) bromide addition allowed to stabilize the system and to increase selectivity due to the suppression of side reactions of the cyclohexene conversion and tetrahydrofuran. To achieve the acceptable rate and the selectivity of the transformation to cyclohexanecarboxylic acid it is advisable to use the palladium bromide concentration of 0.05 mol/L. To study the kinetic regularities the lower concentration of palladium bromide of 0.005 mol/L is required to ensure the system stability and the good reproducibility of results. The state of bromide complexes of palladium and copper under the conditions of conjugated catalytic synthesis of cyclohexanecarboxylic acid by the hydrocarboxylation of cyclohexene was studied by electron and infrared spectroscopy. It was found that during the conjugated process, copper exists in the form of copper(I) compounds, and palladium is present in the form of palladium(II) carbonyl complex. Hypotheses about the mechanism of this process were suggested. 24 two-route mechanisms of the carbon dioxide and the cyclohexanecarboxylic acid synthesis were obtained. Each of the 24 hypotheses spawned from one to three hypothetical mechanisms differing in the reversibility of the stages, the amount and the composition of intermediates accounted for in the material balance for the catalyst

Conjugated processes based on oxidation of carbon monoxide reaction.

The catalytic systems are proposed to oxidize CO: solutions PdX2-organic solvent, where solvent is 1,4- dioxan or tetrahydrofuran, X – Br, I. It was shown that a number of conjugated processes proceed in these systems

The choice of support for catalyst of low-temperature carbon monoxide oxidation

The effect of support nature on activity of low-temperature carbon monoxide oxidation catalysts was studied. It is shown on the base of X-ray Diffraction, that y-Al2O3 is the best support for Pd-Cu catalys