INNER SHELL RESONANCES IN PHOTOABSORPTION SPECTRA OF GAS PHASE SILICON COMPOUND MOLECULES

Nous avons mesuré les spectres de photoabsorption des molécules SiX4 (X = H, F, CH3 Cl) dans la région du seuil Si 1s (1840-1900 eV). Des résonances intenses sont observées dans les parties discrètes et continues du spectre. L'interprétation est faite sur la base des propriétés électroniques et structurales des espèces "à coeur équivalent" : les radicaux phosphoranyles PX4 et aussi en termes de résonances de forme.Photoabsorption spectra of SiX4 molecules (X = H, F, CH3 and Cl) have been measured near the Si 1s edge (1840-1900 eV energy range). Intense resonances are observed in the discrete and the continuum part of the spectra. They are interpreted using electronic and structural properties of the core equivalent phosphoranyl radicals PX4 and also in terms of shape resonances

L'éthylene et ses homologues deuteries. II — Effets isotopiques sur les ions métastables et comparaison avec la théorie du quasi-équilibre

L’étude des effets isotopiques observés au cours de la dissociation d’ions métastables de l'éthyléne et de ses 6 homologues deutériés a été reprise pour la réaction correspondant á la perte de H2, HD ou D2. Les effets intermoléculaires observés sur C2H4 et C2D4 sont peu importants. Par contre, les effets intramoléculaires mettent en évidence des rapports entre perte de H2/HD et/ou perte de HD/D2 qui varient entre 10 et 50 selon l’homologue deutérié. Le calcul de ces effets isotopiques à l'aide de la théorie du quasi-équilibre a permis de mettre en évidence l'influence de la différence d’énergie de zéro des fragments, entre les différentes réactions isotopiques et également l'influence moins connue des fréquences de vibration qui agit sur le facteur de fréquence et sur la variation de la constante de vitesse en fonction de l'énergie au voisinage du seuil. Un bon accord entre valeurs calculées et expérimentales a été trouvé sans l’intervention d’effet tunnel

L'éthylene et ses homologues deuteries : I — Effets isotopiques dans les spectres de masse et comparaison avec la théorie du quasi-équilibre

Les effets isotopiques observés sur les spectres de masses de tous les dérivés deutériés de l'éthyléne ont été déterminés. Ces effets sont en accord avec les résultats donnés par la théorie du quasi-équilibre. La perte ďun atome H est favorisée par rapport à celle d'un atome D dans les ions partiellement substitués. La fragmentation avec perte ďune molécule HD est la plus probable, comme le laisse prévoir la théorie. Les spectres de masse calculés sont en bon accord avec les résultats expérimentaux, si on admet que, par impact électronique, une fraction importante ďions dans l'état fondamental est produite par auto ionisation ; le spectre de photoélectron doit être corrigé de cette contribution pour donner la courbe de distribution ďénergie interne des ions