ESR identification of vanadium species deposited on Al

An ESR investigation has been performed on two series of samples. The first one deals with reference compounds such as vanadyloctaethylporphyrin (VO(OEP)), V2S3 and vanadium supported on γ-alumina samples obtained by impregnation of tetrathio-vanadate followed by sulfidation with the H2-H2S mixture. The second series concerns V loaded catalysts obtained after a hydrodemetallation test - HDM - in a dynamic flow microreactor with a feed containing VO(OEP). The fresh catalysts are either pure γ-Al2O3, MOS2, or Ni-MoS2-γ-Al2O3. In each case,one or several species have been identified from the ESR spectra. Only on y-Al2O3 remains adsorbed VO(OEP) after the HDM test. On the other catalysts, the major detected species have been attributed to V in a sulfide environment. The result and conclusions deduced from this ESR study are in complete agreement with the catalytic behaviors of these V loaded catalysts

Étude par RMN à l'état solide de catalyseurs oxydes du type Mo-P-Al

La RMN du solide et notamment la méthode “MQMAS" de 27Al est utilisée pour caractériser en détail les catalyseurs d'hydrotraitement du type Mo-P-Al sous forme oxyde. Cette application montre que la RMN est un outil efficace pour déterminer la structure locale des éléments introduits dans les catalyseurs de caractère amorphe. Ainsi, elle permet d'établir que le Mo associé au P induit la formation de phosphates d'aluminium. Des différences de structure en fonction de la méthode de préparation sont également observées.

Caractérisation de catalyseurs Rh/Al

Trois séries de catalyseurs Rh/Al2O3 ont été caractérisées par chimisorption de gaz, titrages, thermoréduction en température programmée (TRP) et par spectroscopie de photoélectrons X (SPX). Les paramètres étudiés ont été : la température de calcination (393-1173 K) la température de réduction (773-1173 K) et la présence de vapeur d'eau dans le prétraitement (723 K).La calcination sous air au-delà de 823 K conduit à des échantillons qui ne sont que partiellement réductibles à 773 K avec frittage corrélatif de la phase réduite. La phase oxyde diffuse ainsi créée est très stable (peu de réduction supplémentaire à 1073 K). La vapeur d'eau pure accélère considérablement la formation de cette phase oxyde peu réductible. Le traitement sous H2 à haute température (> 773 K) conduit à un frittage du rhodium qui demeure, dans tous les cas, totalement réductible à 773 K. La présence d'hydrogène dans la vapeur d'eau annihile la formation de la phase oxyde qui ne peut se former que par diffusion d'ion Rh3+ dans la matrice d'alumine.La TRP démontre que la présence de la phase oxyde diffuse n'influe pas sur la réductibilité de l'oxyde Rh2O3 superficiel : celle-ci dépend essentiellement de la dispersion initiale de l'oxyde de rhodium qui se réduit à température d'autant plus élevée que le catalyseur est mieux dispersé. Si l'énergie de liaison du Rh°3d, mesuré par SPX, dépend également de façon significative de la dispersion du catalyseur, aucune interaction métal-oxyde dans les catalyseurs partiellement réduits de même dispersion n'a pu être mise en évidence. Par contre dans ces échantillons l'énergie de liaison de Rh dans la phase oxyde diffuse est plus élevée que dans Rh2O3