Diboriranid σ‐Komplexe von d‐ und p‐Blockmetallen

Diboriranide sind die kleinstmöglichen monoanionischen Aromaten; dennoch sind bisher nur wenige Beispiele bekannt und ihre Reaktivität sowie Koordinationschemie noch völlig unerforscht. Wir berichten über einen einfachen Syntheseweg in drei Stufen zum ersten Peraryldiboriranid c-(DurB)2CPh in Form seines Lithiumsalzes über das entsprechende nicht-klassische Diboriran, das seinerseits aus dem leicht zugänglichen 1,2- Dichlordiboran(4) (Dur=2,3,5,6-Tetramethylphenyl) erhalten wird. Mit der Herstellung und vollständigen Charakterisierung repräsentativer Komplexe mit Zinn, Kupfer, Gold und Zink demonstrieren wir die starke Präferenz des Diboriranids für σ-Koordination gegenüber Hauptgruppen- und Übergangsmetallzentren unter Erhalt des 2e π-Systems des B2C-Rings

Diboriranide σ-Complexes of d- and p-Block Metals

Diboriranides are the smallest conceivable monoanionic aromatic cycles, yet only limited examples have been reported and their reactivity and complexation behavior remain completely unexplored. We report a straightforward synthesis of the first peraryl diboriranide c-(DurB)2CPh as its lithium salt in three steps via the corresponding non-classical diborirane from a readily available 1,2-dichlorodiborane(4) (Dur= 2,3,5,6-tetramethylphenyl). With the preparation and complete characterization of representative complexes with tin, copper, gold and zinc, we demonstrate the strong preference of the diboriranide for σ-type coordination modes towards main group and transition metal centers under unperturbed retention of the threemembered B2C-ring’s 2e π-system