Elucidation of the liquid-liquid distribution behavior of ion associates of metal-halogeno complex anions with quaternary ammonium counter cations and its application to separation and analysis

第四級アンモニウムイオンを対イオンとする一価, 二価金属ハロゲノ錯陰イオンのイオン会合抽出挙動を把握し, 分離・分析的応用を図るために, 炭素数及び形状の異なる第四級アンモニウム陽イオンを用いて, 水-各種抽出溶媒 {1,2-ジクロロエタン, クロロホルム (CF), クロロベンゼン (Cl-B), ベンゼン (B), トルエン (T) 及び四塩化炭素 (CTC)} 系での抽出定数を求めた. 得られた抽出定数から次の知見を得た. (1) 配位子の抽出性に及ぼす影響 : 配位子がCl-, Br-, I-と変わるにつれ, この順に抽出性は良くなる. (2) 配位子数の影響 : 配位子数が多くなるに従い, 抽出性も良くなる. (3) 中心金属の影響 : 配位子数が同じ場合には, 抽出性はほぼ中心金属イオンの大きさの順となる. (4) 金属錯陰イオンの電荷の影響 : 一般に二価陰イオンよりも一価陰イオンのほうが抽出されやすい. (5) 対陽イオンのアルキル鎖のメチレン基の寄与 : メチレン基一つ当たり, 大体0.4～0.8の抽出定数 (log K(ex)) の増大となる. (6) 抽出溶媒の影響 : 抽出溶媒の抽出能は次の順となる : CTC<T<B<Cl-B<CF. (7) 金属ハロゲノ錯陰イオンの配位子の違いによる抽出定数の差 (Δlog K(ex)) は溶媒によらず, ほぼ一定である. これらの知見を基に, 金属ハロゲノ錯陰イオンと疎水性陽イオンとのイオン会合抽出を利用する幾つかの金属の分離・定量法を開発した.The distribution behavior of ion associates of both monovalent and divalent metal-halogeno complex anions with various quaternary ammonium cations between the aqueous phase and several organic phases {1,2-dichloroethane, chloroform (CF), chlorobenzene (Cl-B), benzene (B), toluene (T) and carbon tetrachloride (CTC)} was examined, and the extraction constants (log Kex) were determined. The larger is the size of the ligand (Cl-<Br-<I-) and the coordination number, the greater is the ion associability. For the same coordination number, in general, the larger is the size of the metal ion, the greater is the ion associability. In general, the extractability of monovalent metal-halogeno complex anions is larger than that of divalent metal-halogeno complex anions. A linear relationship was obtained between log Kex and the number of carbon atoms in quaternary ammonium ion, and the contribution of a methylene group to the extraction constant (Δlog K(ex)/-CH(2-)) was found to be about 0.4∼0.8. Among the ion associates examined, the order of the extractability of the extracting solvent was generally CTC<T<B<Cl-B<CF. Also, the order of the extractability of the ion associates for dihalogenocuprate (I), tetrahalogenoaurate (III) and tetrahalogenothallate (III) complex ions was as follows, respectively : CuCl(2)-<CuBr(2)-<CuI(2)- ; AuCl(4)-<AuBr(4)- ; TlCl(4)-<TlBr(4)-<TlI(4-). The values of Δlog K(ex) between the complex anions were almost equal, even though the extracting solvents were changed. From these results, several extraction-spectrophotometric methods for the determination of metal based on the formation of an ion associate of metal-halogeno complex anion with hydrophobic cations were developed

Implementation conditions of case study concerning paid parking (including surface parking lots and parking garages) implemented in a public-private partnership for example in Bielsko-Biala

W artykule omówiono problemy związane z pozyskaniem inwestorów, w ramach partnerstwa publiczno-prywatnego, gotowych zrealizować program budowy parkingów kubaturowych w Bielsku-Białej. Opisano proces pozyskiwania materiałów wejściowych, ich analizę oraz płynące z nich wnioski. Przedstawiono również analizy ekonomiczne oraz analizy rynkowe stanowiące integralną część opracowania.The article discusses the problems of finding investors in the public- private partnership who are ready to undertake a program of construction of parking garages in Bielsko-Biala. It describes the process of obtaining input materials, the analysis and lessons learned. It also presents the economic and market analysis that are an integral part of the case study

Selected experiences of cordon and section measurements of traffic flow with use of recording cars and number plates

Środki techniczne realizacji pomiarów, począwszy od ich wykonania w terenie, poprzez przetworzenie danych alfanumerycznych z tablic rejestracyjnych z obrazu wideo do postaci typu *txt, tj. takiej, która potencjalnie umożliwi pozyskanie danych z bazy CEPIK, nie stanowi obecnie istotnego problemu i może być przeprowadzona w stosunkowo krótkim czasie, pozwalając kierującym pojazdami pamiętać dane o podróży odbywanej w trakcie pomiaru ruchu. Problem natomiast stwarzają: brak kompletności bazy danych o adresach mailowych posiadaczy pojazdów, techniczna, organizacyjna i finansowa strona kwestii rozsyłania zapytań, zagadnienia formalno-prawne (z ustawodawstwem włącznie) związane z zapytaniem wystosowanym drogą elektroniczną na adres właścicieli pojazdów oraz brak na polskim rynku odpowiedniej liczby kamer do pomiaru ciągłego, niezależnego od pory doby. Na uwagę zasługuje możliwość analiz danych w formacie GIS. Zakres danych niestandardowych, jakie po odpowiednim zorganizowaniu pomiaru i przetworzeniu są możliwe do pozyskania, daje całkowicie nowe możliwości analiz. Ich wykorzystanie w tworzeniu numerycznych modeli ruchu wydaje się w pełni uzasadnione, choć wymaga dalszych studiów. Wykorzystanie danych niestandardowych w pracach nad studiami komunikacyjnymi terenów zurbanizowanych oraz analizami korytarzy transportowych potwierdziło ich przydatność w analizach obszarowych, a szybki postęp technologiczny i spadek cen sprzętu dają szerokie możliwości rozwoju metody – w szczególności przetwarzania pozyskanych danych.Technical means for measurements, starting with its conducting in the field through transformation of alphanumeric data from number plates recorded on the tape to the *txt file which enables obtaining data from the CEPIK database, is nowadays not a problem and may be conducted in the relatively short time that enables drivers to remember information about travel during the traffic flow measurement. The problem consists of lack of completeness of database on cars’ owners’ mail addresses; technical, logistics and financial aspects of delivering of inquiries, legal and formal issues referring to sending questions directly to the e-mail addresses of cars’ owners and lack of sufficient number of cameras for continuous measuring, not dependent on the time of day. Possibility of analysis of data in the GIS format is worthy to note. Scope of custom data available after appropriate measurement and transformation gives new possibility for analysis. Its use in creation of numerical model of traffic seems to be fully justified although it should be further studied. Use of custom data in works on transportation studies in urban areas and transport corridors analysis have confirmed its utility in the analyzed areas. Quick progress of technology and fall in prices of equipment provide large possibilities of the method’s development – especially transformation of the obtained data