NMR Spectroscopy: A Useful Tool in the Determination of the Electrophilic Character of Benzofuroxans - Case Examples of the Reactions of Nitrobenzofuroxans with Dienes and Nucleophiles

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Energetic properties of benzofuroxans and their derivatives: A short review.

International audienceAn explosive is an energetically unstable chemical material exploding upon initiation by friction, impact, shock, flame or any other simple application of an energetic pulse. Explosives are categorized according to various properties such as their rates of decomposition, structure and their utilization goal. Many papers on energetic materials have been published leading to the discovery of various types of compounds, which can be employed in propellants and explosive formulations. This review article focuses on the synthesis of benzofuroxan and their derivatives and on their energetic properties. Interestingly, investigation of structure-property relationships and use of theoretical studies highlight the structural evolution of energetic materials leading to higher performance, reduced sensitivity and improved chemical and thermal stability

Synthèse d’une nouvelle série d’antioxydants multifonctionnels pour les parfums et les cosmétiques.

International audienceDes additifs sont usuellement ajoutés pour renforcer la stabilité des parfums et des cosmétiques. Certains améliorent la stabilité à la lumière tandis que les sequestrants, par exemple, souvent utilisés pour éliminer les sels métalliques permettent d’éviter que des reactions chimiques se produisent avec les constituantsles moins stables de la formule. Les antioxidants aident à éviter le rancissement des huiles végétales et protègent à la fois les actifs et les formules de cosmétique ou de parfumerie. Utiliser ces additifs sous forme d’un mélange permet souvent d’observer une synergie dans la protection de la formule. Cependant,l’utilisation de ces cocktails, contenant plusieurs constituants, est de plus en plus soumise à la réglementation et souvent vue négativement par les consommateurs. Ainsi la recherche de nouvelles matières premières à la fois innovantes et plus “eco-responsables” est un challenge important pour le formulateur

Jean Moreas.

OPLADEN-RUG0

Vers une nouvelle génération d'hétérocycles azotés à haut potentiel énergétique

Le travail présenté dans ce mémoire avait pour but de définir deux stratégies de synthèse simples, efficaces et potentiellement industrialisables de deux nouvelles molécules hétérocycliques polyazotées. A partir d une structure modèle, le 4-nitrobenzodifuroxane, nous voulions examiner dans quelle mesure de judicieuses modifications structurales du squelette benzofuroxanique pouvaient exalter les propriétés énergétiques de ce type de molécules.La première molécule cible, porteuse d un cycle pyridinique, de deux motifs annelés furoxane et d un substitutant NO2, a fait appel à trois chemins réactionnels différents, basés sur l utilisation de pyridines substituées. La nitration directe de pyridines substituées a permis de mettre en évidence des régiosélectivités inattendues et totalement inédites dans la littérature, tandis que les deux autres approches réactionnelles, à savoir la nitration indirecte faisant intervenir des motifs sulfilimines d une part et la nitration-métallation de la 3-hydroxypyridine d autre part, ont été plus décevantes. L obtention de la deuxième structure cible, dérivée du NBDF par remplacement de l un des noyaux annelés furoxane par un noyau tétrazolique et incorporation de deux azotes intracycliques dans le cycle à six chaînons a été surprenante. En effet, c est à une structure quelque peu différente que nous avons abouti. Elle se caractérise, à l état solide, par la présence d un noyau tétrazolique, d un noyau furazanique et d un groupement azoture. De plus, elle est en solution le siège des deux équilibres tautomères. En jouant sur la polarité des solvants, les trois formes tautomères ont pu être caractérisées par RMN 13C et 15N.In the course of our program focused on the preparation of high-nitrogen content heterocyclic compounds, we wish to report the synthesis of two polyheterocyclic compounds. The first synthesis is focused on the nitration of substituted pyridine. Direct nitration with mixture of concentrated (or fuming) nitric acid and concentrated sulfuric acid, or in some cases with concentrated nitric acid and acetic anhydride gave unexpected regioselectivities. The preparation of the second target is focused on an original synthesis of the tricyclic 7-azidofurazano[3,4-b]tetrazolopyrazine via an unprecedented reaction between 2,6-dimethoxy-3,5-dinitropyrazine and hydrazine hydrate. This compound was identified by an X-Ray diffraction analysis. Further studies of its structure by 15N and 13C NMR spectroscopy were carried out in different solvents. This allowed us to observe a noteworthy equilibrium involving three forms resulting from the reversible opening of a tetrazole ring.VERSAILLES-BU Sciences et IUT (786462101) / SudocSudocFranceF

Quantification of the Nucleophilicities of 3-X-Thiophenes: Highlighting the Hyperortho Correlation

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Reactivity and Mechanism of Phenoxide Anions Addition to 4-nitrobenzofurazan in Aqueous Solution

Second-order rate constants (k1) for the -complexation of 4-nitrobenzofurazan 1 with four 4-X-substituted phenoxide anions 2a-d (X = OCH3, CH3, H and Cl) were measured in aqueous solution at 20 °C. Using this series of phenoxide anions as reference, the electrophilicity parameters E of this electrophile 1 has been evaluated according Mayr’s approach. With the E value of -9.42, equation of Mayr was found to correctly predict the rate constants for the reactions of the 4-nitrobenzofurazan 1 with hydroxide ion in H2O and 50% H2O - 50% CH3CN. On the other hand, the large βnuc value of 1.12 obtained in the present work is clearly consistent with a single transfer electrons mechanism (SET).The accepted manuscript in pdf format is listed with the files at the bottom of this page. The presentation of the authors' names and (or) special characters in the title of the manuscript may differ slightly between what is listed on this page and what is listed in the pdf file of the accepted manuscript; that in the pdf file of the accepted manuscript is what was submitted by the author