Asymmetric Hydrogenation of 1-alkyl and 1-aryl vinyl benzoates: a broad scope procedure for the highly enantioselective synthesis of 1-substituted ethyl benzoates

The enantioselective hydrogenation of enol esters of formula CH2=C(OBz)R with rhodium catalysts based on phosphine-phosphite ligands (P-OP) has been studied. The reaction has a broad scope and it is suitable for the preparation of products possessing a wide variety of R substituents. For the cases where R is a primary alkyl high catalyst activity (S/C = 500) and enantioselectivities (95-99 % ee) were obtained with a catalyst characterized by an ethane backbone and a PPh2 fragment. In contrast, for R = tBu a catalyst possessing a benzene backbone provided the best results (97 % ee). Derivatives with a cycloalkyl R substituent were particularly difficult substrates for this reaction. A broader catalyst screening was required for these substrates, which identified a catalyst possessing a P(m-xylyl)2 fragment as the most appropriate one, affording enantioselectivities between 90 and 95 % ee. Outstanding enantioselectivities (99 % ee) and high catalyst activity (S/C = 500-1000) were also obtained in the case of substrates bearing a Ph or a fluoroaryl R substituent. In addition, the system is also appropriate for the preparation of other synthetically useful esters as those for R = benzyl, 2-phenylethyl or Nphthalimido alkyl chains. Likewise, the hydrogenation of divinyl dibenzoates proceeded with very high diastero- and enantioselectivity, generating rather low amounts of the meso isomer (3-6 %). On the other hand, substrates with Br- and MeO- substituents at the phenyl benzoate ring, suitable for further functionalization, have also been examined. The results obtained indicate no detrimental effect of these substituents in the hydrogenation. Alternatively, the methodology has been applied to the highly enantioselective synthesis of deuterium isotopomers of 1-octyl benzoate bearing CDH2, CD2H or CD3 fragments. Finally, as a practical advantage of the present system, it has been observed that the high performance of the catalysts is retained in high concentrated solutions or even in the neat substrate, then minimizing both the amount of solvent added and the volume of the reactionJunta de Andalucía 2009/FQM-4832CSIC 201480E03 1Ministerio de Ciencia e Innovación CTQ2010- 14796/BQ

Drama-Based Activities for STEM Education: Encouraging Scientific Aspirations and Debunking Stereotypes in Secondary School Students in Spain and the UK

This study presents findings from testing an innovative student-centred drama-based teaching methodology for Science, Technology, Engineering and Maths (STEM) disciplines for secondary school students. The method, based on performances, was tested in two case studies, Spain and the UK, on a sample of 2,089 students. These performances have been shown to be an effective way of generating a two-way dialogue between students and researchers, and prompting student reflections about researchers as role models, gender inequalities in science, and ethical issues in STEM careers and scientific research. Furthermore, they have enhanced young people's positive attitudes and interest in science, scientists and scientific careers and have debunked science-related stereotypes. This indicates that the performances evaluated in this study are supporting the aspirations of young people, but not limiting their inclination to critically assess the relative benefits and risks of scientific development for themselves

Efectividad y seguridad del inhibidor de la polimerasa sofosbuvir en pacientes con hepatitis c crónica

Objetivo Describir la efectividad y los efectos adversos del tratamiento con sofosbuvir para la hepatitis C crónica. Métodos Estudio observacional retrospectivo, desarrollado entre Febrero y Marzo de 2015. Se registró la información de la historia clínica y del programa de prescripción electrónica en una base de datos de Excel. Las características basales analizadas fueron: demográficas (sexo, edad), genotipo viral, clínicas (cirrosis, trasplante) y de tratamiento (combinación antiviral y duración). Se evaluó la efectividad mediante la respuesta viral sostenida 12 semanas posttratamiento (RVS12). Se analizó la seguridad mediante el registro de los efectos adversos: anemia, neutropenia, trombopenia, síntomas gastrointestinales, rash cutáneo, tos, disnea, fatiga, infecciones. Además, se registraron las medidas de soporte para los mismos. Resultados Se incluyeron a 7 pacientes [71,4% hombres, edad media 54,6 años (DE=5,7)]. Todos los pacientes presentaron genotipo 1 (1b 85,8%). Cinco pacientes eran trasplantados, dos de ellos cirróticos. Su prescripción fue: sofosbuvir+daclatasvir+ribavirina (2 pacientes), sofosbuvir+ribavirina+interferon (2 pacientes), sofosbuvir+ribavirina (1 paciente). Los 2 pacientes no trasplantados eran cirróticos (1 cirrótico descompensado) y recibieron sofosbuvir+ribavirina. El 85,8% de los pacientes alcanzaron RVS12. No alcanzó RVS12 el paciente cirrótico descompensado, cuyo tratamiento fue sofosbuvir + ribavirina. Los efectos adversos encontrados fueron: anemia (42,9%), trombopenia (14,3%), rash cutáneo (42,9%), fatiga (71,4%), síntomas gastrointestinales (42,9%), tos (14,3%), disnea (57,1%), infecciones (14,3%). Dos pacientes requirieron eritropoyetina y reducción de dosis de ribavirina. Conclusiones La nueva terapia de la hepatitis C ha mostrado una elevada efectividad en una serie de pacientes con enfermedad hepática avanzada y trasplantados. Los efectos adversos detectados son los previstos para un tratamiento con ribavirina y peginterferón, lo que indica que los nuevos antivirales añaden menos efectos adversos al tratamiento

Control de acceso mediante tarjeta chip: Aplicaciones de Control a través de Internet

Versión electrónica de la ponencia presentada en V Congreso de Tecnologías Aplicadas a la Enseñanza de la Electrónica, celebrado en Gran Canaria en 2002En este artículo se presenta un sistema real de control de accesos desarrollado por alumnos de nuestra Escuela. Este proyecto ha servido de plataforma para desarrollar los conocimientos no sólo de sistemas embebidos basados en microcontrolador, sino también para practicar las comunicaciones TCP/IP y el desarrollo de la base de datos de usuarios y su software de gestión

GP_BOT: plataforma hardware para la enseñanza de robótica en la titulación de ingeniería informática.

Versión electrónica de la ponencia presentada en V Congreso de Tecnologías Aplicadas a la Enseñanza de la Electrónica, celebrado en Las Palmas de Gran Canaria en 2002En este artículo se resumen las principales características de unas tarjetas basadas en el microcontrolador MC68HC908GP32 de Motorola, que se utilizan en el Laboratorio de la asignatura Robótica Autónoma en la carrera de Ingeniería Informática de la Universidad Autónoma de Madrid

El nuevo espacio Web del Atlas Nacional de España, antesala del SIANE

Este artículo presenta los resultados fruto del reciente convenio conjunto entre el Instituto Geográfico Nacional (IGN) y la Universidad Politécnica de Madrid (UPM), que ha tenido por objeto la investigación, diseño y creación de las páginas Web del Atlas Nacional de España (ANE). De carácter complementario a los objetos y datos que constituyen el ANE, este nuevo espacio Web que aquí se presenta constituirá el acceso al Sistema de Información del Atlas Nacional de España (SIANE), proporcionado la base tecnológica para la futura gestión y actualización del ANE. En definitiva, se trata de crear un marco contextual que por un lado haga comprender rápidamente al usuario qué puede ofrecerle SIANE, y por otro lado, complementar y potenciar la gestión informativa de éste presentando otros contenidos, diferentes a los objetos y datos publicados en el Atlas Nacional de España, que permitan definir y caracterizar esta importante obra

Centriole planar polarity assessment in Drosophila wings

En los vertebrados, la polarización plana de los cuerpos basales ciliares se ha asociado con la polimerización de la actina que se produce aguas abajo de la vía de la polaridad celular plana encrespada (Fz-PCP). En las células epiteliales del ala de la Drosophila, que no tienen cilios, los centríolos también se polarizan de manera dependiente de la Fz-PCP, aunque se desconoce la relación con la polimerización de la actina. Combinando los métodos cuantitativos existentes y los nuevos, encontramos inesperadamente que los efectores conocidos de PCP vinculados a los fenotipos de polimerización de actina no afectan ni a la polarización final de los centríolos ni a la distribución apical de los mismos. Pero la polimerización de la actina es necesaria antes de la Fz-PCP para mantener los centríolos en zonas restringidas en los planos más apicales de esas células epiteliales antes y después de que se forme el vello a base de actina. Además, en ausencia de una señalización adecuada del núcleo de Fz-PCP, la polimerización de actina es insuficiente para impulsar esta migración descentrada de los centríolos. En conjunto, los resultados revelan que hay al menos dos vías que controlan el posicionamiento del centríolo en las alas de la pupila de Drosophila: un mecanismo ascendente dependiente de la actina que interviene en la distribución del centríolo que es independiente del PCP, y un mecanismo desconocido que vincula el núcleo Fz-PCP y la polarización del centríolo.In vertebrates, planar polarization of ciliary basal bodies has been associated with actin polymerization that occurs downstream of the Frizzled-planar cell polarity (Fz-PCP) pathway. In Drosophila wing epithelial cells, which do not have cilia, centrioles also polarize in a Fz-PCP-dependent manner, although the relationship with actin polymerization remains unknown. By combining existing and new quantitative methods, we unexpectedly found that known PCP effectors linked to actin polymerization phenotypes affect neither final centriole polarization nor apical centriole distribution. But actin polymerization is required upstream of Fz-PCP to maintain the centrioles in restricted areas in the apical-most planes of those epithelial cells before and after the actin-based hair is formed. Furthermore, in the absence of proper core Fz-PCP signalling, actin polymerization is insufficient to drive this off-centred centriole migration. Altogether, the results reveal that there are at least two pathways controlling centriole positioning in Drosophila pupal wings – an upstream actin-dependent mechanism involved in centriole distribution that is PCP independent, and an unknown mechanism that links core Fz-PCP and centriole polarization.• Ministerio de Economía y Competitividad. Contrato Ramón y Cajal (RYC-2015-17867), para José María Carvajal González • Junta de Extremadura. Contrato de Atracción y Retención de talento, para José María Carvajal González • Ministerio de Economı́a, Industria y Competitividad. Proyectos BFU2014-54699-P y BFU2017-85547-P, para José María Carvajal González • Junta de Extremadura. Ayuda GR15164, para José María Carvajal González • Federación de Sociedades Bioquímicas Europeas. Beca postdoctoral a largo plazo, para Ángel Carlos Román García • Universidad de Extremadura. Beca para Sergio Garrido Jiménez • Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER), para toda las ayudas patrocinadas por EspañapeerReviewe

Highly enantioselective hydrogenation of 1-alkylvinyl benzoates: A simple, nonenzymatic access to chiral 2-alkanols

Going chiral! Highly enantioselective catalytic hydrogenations of enol esters 1 by using a Rh catalyst bearing a POP ligand are described (see scheme; NBD=norbornadiene). The catalytic system has a broad scope and allows the preparation of a wide range of chiral esters 2 bearing diverse alkyls or a benzyl group with high enantioselectivities. These esters can easily be converted in highly enantioenriched 2-alkanols.Ministerio de Ciencia e Innovación CTQ2009-11867, CTQ2010-14796, CSD2007-00006Junta de Andalucía 2008/ FQM-3830, 2009/FQM-483

Labo-micro: entorno de test para la verificación de microprocesadores experimentales sobre circuitos FPGA.

Versión electrónica de la ponencia presentada en V Congreso de Tecnologías Aplicadas a la Enseñanza de la Electrónica, celebrado en Las Palmas de Gran Canarias en 2002En este documento se presenta un entorno de verificación que permite comprobar el funcionamiento de un microprocesador diseñado en VHDL para ser implementado en un circuito reconfigurable del tipo FPGA. Se ha desarrollado un conjunto de herramientas que permiten a) volcar el diseño en la FPGA, b) utilizar un microcontrolador externo para cargar el programa de prueba y c) observar los resultados de su ejecución a través de una memoria de doble puerto situada entre la FPGA y el microcontrolador