Synthèse et étude de la réactivité des oxosulfonylisocyanates précurseurs de nouveaux tensioactifs fluorés et de systèmes moléculaires organisés

L'objectif de ce travail consiste d'abord en la mise au point d'une méthode de synthèse de nouveaux synthons fluorés de type oxosulfonylisocyanates. Puis, l'étude de la réactivité de ces intermédiaires vis-à-vis de composés nucléophiles à hydrogène mobile montre que ces oxosulfonylisocyanates fluorés sont très réactifs et permettent de former des composés stables de type sulfonamides, carbamates, thiocarbamates, urées et oxazolidinones pouvant présenter un potentiel biologique très intéressant. Les oxosulfonylisocyanates préparés sont ensuite impliqués dans l'élaboration de nouveaux tensioactifs fluorés et de systèmes moléculaires organisés : Des nouveaux tensioactifs non ioniques fluorés de type sulfonamides, monocarbamates polyéthoxylés monométhyléthers, dicarbamates geminis oligoéthoxylés, urées polyéthoxylés bipodes et urées polyhydroxylés. L'évaluation des propriétés tensioactives à l'interface air / eau de ces substrats par la détermination de (?S, CMC, ?, a) révèle que ces molécules sont parmi les plus performantes connues actuellement dans le domaine des surfactants. Des cristaux liquides perfluorés thermotropes de type sulfonamide. L'étude de ces structures par DSC et microscopie optique, permet de dégager plusieurs conclusions remarquables quant aux relations structure / activité mésomorphe. Des microémulsions de l'eau dans les fluorocarbures (E/H) stabilisés par les tensioactifs polyhydroxylés fluorés synthétisés à partir des oxosulfonylisocyanates. La détermination des caractéristiques des systèmes formulés par les différentes techniques de diffusion (DLS, SAXS et SANS) et par mesure des tensions interfaciales (?E/H) permet d'expliquer la formation ainsi que la stabilité des microémulsions obtenues.NICE-BU Sciences (060882101) / SudocSudocFranceF

Synthèse et évaluation de l'activité biologique de molécules bioactives hautement fluorées

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Synthèse et formulation de résines fluorées (étude des propriétés antigraffiti)

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Synthèse de thiols fluorés et leur utilisation dans le revêtement de surfaces métalliques

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REACTIVITE EN PHASE GAZEUSE DES IONS DE TERRES RARES VIS A VIS DE COMPOSES ORGANIQUES OXYGENES (APPLICATION A LA SYNTHESE DE PRECURSEURS DE MATERIAUX HIGH-TECH ET A LA DIFFERENCIATION ISOMERIQUE)

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Greffage de conservateurs sur des matériaux à usage ophtalmique

Ce travail concerne la mise au point d un protocole destiné à la prévention de la contamination et à la décontamination de solutions destinées à entrer en contact avec le corps humain ou animal. Il s agit du greffage covalent d agents antibactériens à la surface d un support plastique pour former des surfaces hyperbactéricides . Les critères d éradication de la Pharmacopée européenne nécessitent d atteindre des densités d agents biocides greffés très élevées. Pour cela, différentes voies sont testées consistant à greffer une ou plusieurs couches de polymère acrylique portant des chaînes pendantes biocides. Les résultats bactériologiques obtenus avec Staphylococcus aureus mettent en évidence la nécessité de crée au moins deux couches de polymère. La méthodologie es applicable à d autres types de support.This work relates to the development of a protocol dedicated for the prevention of the contamination and/or the decontamination of solutions intended to come into contact with the human or animal body. The main focus of this work is the covalent grafting of biocidal compounds at the surface of a substrat to form hyperbiocidal substrat . The macrobiological criteria of the European Pharmacopeia require to reach very high densities of biocidal compounds, to achieve this purpose, we have decided to graft one or more layers of acrylic polymer with biocidal pendant chains. Bacteriological results obtained with S. aureus shows the need to graft at least two layers of polymer at the surface of the substrat. Methodology is applicable to other types of support.NICE-BU Sciences (060882101) / SudocSudocFranceF

Revêtements époxy / polysilsesquioxanes polyédriques

Les polysilsesquioxanes polyédriques (POSS) sont des objets de taille nanométrique constitués d un cœur inorganique auquel sont liés des ligands organiques inertes ou réactifs. L étude vise à contribuer à la compréhension de l influence des POSS sur la structure et les propriétés des matrices époxyamine thermodurcissables. L effet de l addition de ces nano-objets sur la cinétique de polymérisation et sur la morphologie des réseaux époxy est étudié. L approche expérimentale consiste à incorporer des POSS réactifs porteurs de fonctions amine ou époxy, à des réseaux DGEBA-Jeffamine. De nouveaux composites ternaires DGEBA / POSS / Jeffamine sont donc mis en œuvre en voie masse mais également en phase aqueuse. Un des principaux défis de l étude est l optimisation de chaque étape du procédé. Les morphologies mettent en évidence un degré d agrégation largement supérieur des POSS monosubstitués comparé aux POSS polysubstitués. Une pré-réaction entre les POSS-amine ou POSS-époxy et respectivement la DGEBA ou la Jeffamine permet d améliorer l état de dispersion des POSS dans le réseau final. L étude du comportement thermomécanique montre qu une meilleure dispersion des particules POSS élimine l effet renforçant apporté par les agrégats de POSS.Polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) are nanometer-sized objects with an inorganic core to which are linked organic inert or reactive substituents. The study aims to contribute to the understanding of the influence of POSS on the structure and properties of thermosetting epoxy-amine matrices. The effect of the addition of these nano-objects on the polymerization kinetics and on the morphology of epoxy functionalized POSS to DGEBA-Jeffamine networks. New ternary DGEBA / POSS / Jeffamine composites are prepared in bulk but also in aqueous phase. One of the main challenges of the study is the optimization of each step of the process. The morphologies show a higher degree of aggregation of monosubstitued POSS compared to polysbstitued POSS. A pre-reaction between amine-POSS or epoxy-POSS and respectively DGEBA or Jeffamine improves the state of dispersion of POSS in the final network. The study of thermomechanical behaviour shows that better dispersion of POSS particles eliminates the reinforcing effect provided by POSS aggregates.NICE-BU Sciences (060882101) / SudocSudocFranceF

Sintesi di prodotti altamente fluorurati per applicazioni industriali nel campo dei lubrificanti dei cristalli liquidi

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Site Selective σ-Bond Metathesis Reactions of Sc(CD_3)_2^+ with [2,2-D_2]Propane, [1,1,1,4,4,4-D_6]-n-Butane, and [2-D]Isobutane

Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry is used to show that Sc(CD_3)_2^+ reacts with saturated alkanes larger than ethane in the gas phase by a four center σ-bond metathesis reaction with methane elimination. These processes are facile at room temperature, involve little or no activation energy, and occur preferentially with primary carbon-hydrogen bonds