N° 20. — Étude théorique et expérimentale de la cinétique de décomposition thermique du n-hexadécane, de son mécanisme et de la composition du mélange des produits obtenus

L’analyse qualitative et quantitative des produits de pyrolyse du n-hexadécane par chromatographie en phase gazeuse à température programmée permet une étude précise de la cinétique de cette réaction. Les variations de la vitesse de la réaction et de la composition des produits de pyrolyse avec la température et la pression initiale que l’on observe sont en excellent accord avec les résultats calculés sur la base des théories classiques de Rice-Hehzfeld-Kossiakoff si l’on suppose que tous les radicaux primaires sont des porteurs de chaîne efficaces et que les radicaux primaires lourds sont, par transfert interne 1-4 ou 1-5 d’atomes d’hydrogène, en équilibre thermodynamique constant avec les radicaux secondaires. Un excellent accord numérique est obtenu entre la théorie et l’expérience si l’on utilise comme valeurs numériques des constantes de vitesse les valeurs dérivées de celles mesurées par d’autres auteurs pour des réactions analogues subies par des radicaux légers