Recent Developments of Versatile Photoinitiating Systems for Cationic Ring Opening Polymerization Operating at Any Wavelengths and under Low Light Intensity Sources

Photoinitiators (PI) or photoinitiating systems (PIS) usable in light induced cationic polymerization (CP) and free radical promoted cationic polymerization (FRPCP) reactions (more specifically for cationic ring opening polymerization (ROP)) together with the involved mechanisms are briefly reviewed. The recent developments of novel two- and three-component PISs for CP and FRPCP upon exposure to low intensity blue to red lights is emphasized in details. Examples of such reactions under various experimental conditions are provided

Photochemistry and Radical Chemistry under Low Intensity Visible Light Sources: Application to Photopolymerization Reactions:

The search for radical initiators able to work under soft conditions is a great challenge, driven by the fact that the use of safe and cheap light sources is very attractive. In the present paper, a review of some recently reported photoinitiating systems for polymerization under soft conditions is provided. Different approaches based on multi-component systems (e.g., photoredox catalysis) or light harvesting photoinitiators are described and discussed. The chemical mechanisms associated with the production of free radicals usable as initiating species or mediators of cations are reported

Photochemical Production of Interpenetrating Polymer Networks; Simultaneous Initiation of Radical and Cationic Polymerization Reactions

In this paper, we propose to review the ways to produce, through photopolymerization, interpenetrating polymer networks (IPN) based, e.g., on acrylate/epoxide or acrylate/vinylether blends and to outline the recent developments that allows a one-step procedure (concomitant radical/cationic polymerization), under air or in laminate, under various irradiation conditions (UV/visible/near IR; high/low intensity sources; monochromatic/polychromatic sources; household lamps/laser diodes/Light Emitting Diodes (LEDs)). The paper illustrates the encountered mechanisms and the polymerization profiles. A short survey on the available monomer systems and some brief examples of the attained final properties of the IPNs is also provided

Réactivité de systèmes photoamorceurs radicalaires multicomposants sensibles dans le visible (mécanismes d'interactions et optimisation)

MULHOUSE-SCD Sciences (682242102) / SudocSudocFranceF

Histoire et situation actuelle des dépositaires en pharmacie

CHATENAY M.-PARIS 11-BU Pharma. (920192101) / SudocSudocFranceF

Etude de la réactivité de systèmes photosensibles ( approche expérimentale et apport de la modélisation moléculaire)

Parmi les thèmes de recherche usuels d'un chirniste, la compréhension de la relation existant entre la structure et la réactivité d'un composé occupe une place de choix. Lors de cette thèse, différents problèmes de réactivité chinùque associés au domaine des photopolymères ont été abordés. Différentes réactions capitales pour l'efficacité globale d'un processus de polymérisation telles que la réaction de sensibilisation triplet-triplet ou la réaction d'addition d'un radical sur une double liaison ont bénéficiées d'un intérêt tout particulier. Afin de mener à bien ces études, nous avons eu recours à la spectroscopie d'absorption transitoire. Pour avoir accès à des informations thermodynamiques, essentielles pour caractériser la réactivité de ces systèmes, nous avons développé au laboratoire la technique de spectroscopie photoacoustique (PAS). Cette dernière méthode permet d'avoir accès facaement à différents paramètres fondamentaux des systèmes photosensibles étudiés (énergie triplet d'un composé, son rendement quantique de croisement intersystème, enthalpies de formation, énergies de liaison). Sur différents points, ces problèmes de réactivité ont aussi pu être étudiés grâce à l'apport de la modélisation moléculaire. Le transfert d'énergie non-vertical, phénomène tout à fait général mal décrit dans la littérature, a ainsi pu être rationalisé sur la base d'un mécanisme sirnple d'activation thermique. De même, les facteurs cruciaux de réactivité des radicaux aminoalkyles sur une fonction acrylate ont pu être déte@és. Cette double approche combinant expériences par PAS ou absorption transitoire et modélisation moléculaire est apparue particulièrement pertinente pour ces études de type structure/réactivité.MULHOUSE-SCD Sciences (682242102) / SudocSudocFranceF

Processus de photo-amorçage de la polymérisation de monomères vinyliques ; mise au point d'un modèle réactionnel en solution

Nous avons étudié les processus d'amorçage d'une réaction de photo polymérisation, en solution, de monomères vinyliques en présence de dérivés de phénylacétophénone. Les vitesses et les degrés de polymérisation ont été déterminés en fonction de la nature de l'amorceur. Nous avons mis au point un modèle réactionnel qui permet de rendre compte des lois cinétiques observées et de déterminer les efficacités relatives des différents types de radicaux amorceurs. Tous ces résultats apparaissent comme autant d'informations fondamentales pour entrevoir le rôle joué par l'amorceur dans les milieux sans solvant et dans les films de polymères

Sensibilisation sous lumière visible de systèmes photopolymérisables

Les revêtements en poudre à base d'éther allylique EA réticulables sous irradiation UV ou visible réduisent l'émission des Composés Organiques Volatils. Dans le cadre d'un contrat européen GROWTH, différents systèmes potentiellement applicables aux poudres ont été étudiés dans le domaine du visible en présence de différents photoamorceurs PA. Ces systèmes contiennent un thiol SH, un maléimide MI, un acrylate Ac ou un polyester insaturé. Dans le mélange SH/EA, la conversion du SH est quasi totale contrairement au mélange contenant un Ac. Le système SH/Ac/EA combine les avantages de l'Ac et de l'EA (polymérisation rapide et film inodore). En présence ou non de PA, les mélanges composés de MI/éther vinylique polymérisent généralement plus rapidement que les mélanges MI/EA. Les poudres UV développées sont à base de polyesters insaturés maléates-fumarates/EA (meilleurs compromis coût/efficacité). Après avoir mis en place le mode opératoire, la réactivité de ces dernières a été étudiée.Powder coatings based on allyl ether EA cross-linkable on UV or visible light are knowri to reduce the Volatile Organic Compounds emission. Within the context of european project GROWTH, some systems applied to powders have been studied in visible light with différent photoinitiators PA. These systems are based on a thiol SH, a maleimide MI, an acrylate Ac or an unsaturated polyester. In the mixture SH/EA, the thiol conversion is quasi complete on contrary to the one obtained in the mixture SH/Ac. The system SH/Ac/EA combines advantages of Ac and EA (fast polymerization and odorless film). With or without PA, a mixture of MI/vinyl ether polymerizes faster than a mixture MI/EA. The studied UV powders are composed of unsaturated polyester maleate-fumarate/EA (best compromise cost/eff'lcient). After the setting of the process method, the reactivity of these powders was studied.MULHOUSE-SCD Sciences (682242102) / SudocSudocFranceF

Photopolymérisation radicalaire sous lumière visible (application aux revêtements pour bois)

Ce travail, entrepris dans le cadre de deux projets (contrat ADEME et contrat européen GROWTH), a été organisé autour de trois axes principaux : la faisabilité d'un revêtement pour bois à base de résines acrylates conventionnelles ou de dispersions aqueuses réticulable sous lumières visible et solaire, le remplacement des résines acrylates conventionnelles et l'utilisation de lampes au Xe en remplacement des lampes au Hg usuelles. La première partie de ce travail a porté sur la recherche d'un système photoamorceur efficace et l'étude des interactions avec les dérivés phénoliques du bois dans le but de développer une formulation adaptée. La seconde partie concerne le développement de poudres photopolymérisables à basse température à base de polyesters insaturés fonctionnarisés (système de type donneur/accepteur). Nous avons ainsi étudié le mécanisme de polymérisation de composés modèles (fumarate ou maléate/éther vinylique ou allylique) et testé la réactivité de poudres commerciales.This work, undertaken in the frame of two projects (contract ADEME and European contract GROWTH), has been organized around three main directions: the feasibility of wood coatings based on conventional acrylate resins or polyuréthane dispersions under visible light or sunlight, the change of conventional acrylate resins and the use of Xe lamps instead of classical Hg larnps. The first part of this work focuses on the search of an efficient photoinitiating system and the study of interactions with wood phenolic dérivatives in order to develop a well-suited formulation. The second part is devoted to the development of powders photocurable at low température based on functionalized unsaturated polyesters (donor/acceptor systems). The polymerization mechanism of model compounds (fumarate or maleate/vinyl or allyl ether) has been also investigated and the reactivity of commercial powders finally evaluated.MULHOUSE-SCD Sciences (682242102) / SudocSudocFranceF