Attachement électronique dissociatif sur C2H2 et C2D2

Four negative ion peaks are observed as a function of energy for the dissociative attachment of electrons in the gases C2H2 and C2D2 by means of a total ionization chamber. The first peak is due to C2H- (C2D-) ions, the second to the H- (D-), C-2 and C2H -(C2D-) ions and the two last peaks are of the type C-2. We have measured the absolute cross sections and determined the ionization efficiency curves ; the onset of the ionization curve for C2H- is 2.3 ± 0.1 eV ; this curve exhibits the shape characteristic of a vertical onset process and the cross section at the maximum is (2.2 ± 0.3) × 10-20 cm2. A large isotope effect is observed for the peak C2H- (C2D-) and a small one for the peaks C-2. The possible states of the fragments have been determined by kinetic energy considerations.Quatre pics d'ions négatifs sont observés en fonction de l'énergie des électrons incidents, dans l'étude de l'attachement dissociatif par impact électronique sur C2H 2 et C2D2, avec un appareil à ionisation totale. Le premier pic est attribué aux ions C2 H-(C2D-), le deuxième aux ions H- (D-), C-2 et C2H- (C2D -) enfin les deux derniers pics sont dus aux ions C- 2. Nous avons déterminé la valeur absolue des sections efficaces et la forme des courbes d'ionisation ; le seuil de formation des ions C2H- est 2,3 ± 0,1 eV ; la section efficace augmente brusquement après le seuil et atteint au maximum la valeur (2,2 ± 0,3) × 10-20 cm2. Un important effet isotopique est observé pour le pic C2H- (C2D-) et un léger effet pour les pics C-2. Des évaluations d'énergie cinétique nous ont permis de prévoir l'état des fragments produits dans l'attachement dissociatif

Emploi de méthodes classiques pour calculer les sections efficaces d'attachement dissociatif

The dissociation of the transitory ion AB- and the auto-detachment of the electron are classically described ; the initial distribution in coordinates and momenta is chosen in order to closely reproduce the results of quantum mechanics : the probability function given by Wigner [9] is used for this purpose. We thus obtain the cross-section σc(E) as a function of the transition energy E; it is compared to the quantum cross-section σq(E). σc and σ q are in good agreement if the autoionization width Γ of the transitory negative ion has values ranging between 0,2 and 1 eV. If Γ is smaller than 0.2 eV, σq exhibits an oscillatory behaviour as a function of E, but σc does not.On représente classiquement la dissociation de l'ion transitoire AB- et la rééjection de l'électron ; la distribution en position et en vitesse à l'instant initial est choisie de façon à représenter au mieux les résultats de la mécanique quantique : on utilise pour cela une distribution de probabilité donnée par Wigner [9]. On obtient ainsi la section efficace σc(E) en fonction de l'énergie E de la transition, et on la compare avec la section efficace calculée quantiquement, σ q(E). Quand la largeur d'autoionisation Γ de l'ion négatif transitoire est comprise entre 0,2 et 1 eV, σc(E) et σ q(E) sont en bon accord. Quand Γ est inférieur à 0,2 eV, σ q(E) présente des oscillations en fonction de l'énergie qui n'existent pas dans σc(E)

Effets isotopiques dans la formation de H- et D- par attachement dissociatif sur H2S, HDS, D2S et H2O, HDO, D2O

We measured the cross sections ratio for the H- and D- formation in H 2S, in H2O and the corresponding isotopes, with a mass spectrometer. We obtained : [FORMULA] This isotope effect is a consequence of the small mean autoionization width, of the negative resonant ion state. We observed a new isotope effect : This effect is understood by the HDX- negative ion dissociation on a saddle-point potential surface.Nous avons mesuré les rapports des sections efficaces de formation des ions H- et D- au moyen d'un spectromètre de masse, au maximum du pic d'attachement, dans H2S et ses homologues deutérés à 5,35 eV, ainsi que dans H2O et ses homologues deutérés à 6,5 eV. Nous obtenons : [FORMULE] Ce petit effet isotopique est dû à la faible largeur moyenne d'autodétachement des états de l'ion négatif résonnant conduisant à H-. Nous mettons en évidence un nouvel effet isotopique. Cet effet est interprété en considérant la dissociation de l'ion négatif transitoire HDX- sur une surface de potentiel à point selle